硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺课件(-49张).ppt
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- 硅酸盐水泥 熟料 煅烧 工艺 课件 49
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1、章硅酸盐水泥熟料的煅烧章硅酸盐水泥熟料的煅烧学习本章的意义学习本章的意义1.煅烧直接决定水泥的产质量、燃料消耗和窑的安全运转,有必要了解和煅烧直接决定水泥的产质量、燃料消耗和窑的安全运转,有必要了解和研究;研究;2.煅烧过程因窑型不同有差别,但基本反应是类同的,有必要了解六个基煅烧过程因窑型不同有差别,但基本反应是类同的,有必要了解六个基本反应。本反应。学习的目的和要求学习的目的和要求1.了解物料在煅烧过程中所经历的一系列物理化学变化;了解物料在煅烧过程中所经历的一系列物理化学变化;2.了解各种水泥窑的生产方法;了解各种水泥窑的生产方法;3.了解影响熟料煅烧过程的主要工艺因素。了解影响熟料煅烧
2、过程的主要工艺因素。1第一节第一节 物料在煅烧过程中的物理化学变化物料在煅烧过程中的物理化学变化一、干燥一、干燥生料中自由水的蒸发。生料中自由水的蒸发。100150 热耗:热耗:100 ,蒸发,蒸发1kg水热耗为水热耗为2257kJ。含水分含水分35的料浆,生产的料浆,生产1kg熟料蒸发水分热耗熟料蒸发水分热耗2210kJ,占湿,占湿法窑热耗的法窑热耗的35。降低生料水分,从而降低热耗,提高窑产量。回转降低生料水分,从而降低热耗,提高窑产量。回转窑型的发展朝此方向不断改进。窑型的发展朝此方向不断改进。2二、粘土矿物脱水二、粘土矿物脱水两种化合水两种化合水层间吸附水层间吸附水晶体配位水晶体配位水
3、以以H2O分子状态吸附在分子状态吸附在晶体结构间,晶体结构间,100 脱去脱去以以OH-离子状态存在于离子状态存在于晶体结构内,晶体结构内,400600 脱去脱去高岭石高岭石600 600 脱水脱水无定形偏无定形偏高岭石高岭石晶体莫晶体莫来石来石100010001100 1100 晶型转变晶型转变吸热吸热放热放热蒙脱石、伊利石蒙脱石、伊利石脱水脱水仍是晶体结构仍是晶体结构活性高活性高活性低活性低3急烧,提高脱水过程的温度梯度,使高岭石脱水温度滞后,急烧,提高脱水过程的温度梯度,使高岭石脱水温度滞后,脱水后的产物偏高岭石来不及进行晶型转变,就已经进入脱水后的产物偏高岭石来不及进行晶型转变,就已经
4、进入碳酸钙分解温度,使无定形偏高岭石和碳酸钙分解产物碳酸钙分解温度,使无定形偏高岭石和碳酸钙分解产物CaOCaO,均处于高活性状态而进行反应,有利于熟料的形成。均处于高活性状态而进行反应,有利于熟料的形成。4三、碳酸盐分解三、碳酸盐分解CaCO3 CaO+CO2-1645kJ/kg 890 MgCO3 MgO+CO2-10471214kJ/kg 590 1.碳酸盐分解反应的特点碳酸盐分解反应的特点(1 1)可逆反应:受温度、)可逆反应:受温度、COCO2 2分压影响分压影响 保持较高温度,降低保持较高温度,降低COCO2 2分压或分压或COCO2 2浓度浓度(2 2)强吸热反应:热耗占湿法回转
5、窑的)强吸热反应:热耗占湿法回转窑的1/31/3,干法回转窑的,干法回转窑的1/21/2 保持较高温度,供给足够热量保持较高温度,供给足够热量(3 3)反应在)反应在600600左右开始但速度缓慢,左右开始但速度缓慢,900900以后快速进行。以后快速进行。52.碳酸钙的分解过程碳酸钙的分解过程热气流热气流颗粒表面颗粒表面分解面分解面CO2颗粒表面颗粒表面周围介质周围介质QQ反反应应扩散扩散扩散扩散两个传热过程两个传热过程,一个化学反应一个化学反应,两个传质过程两个传质过程反应速度受控于最慢的一个过程反应速度受控于最慢的一个过程湿法回转窑湿法回转窑物料呈堆积状态物料呈堆积状态,传热面积小传热面
6、积小,传热系数低传热系数低取决传热过程取决传热过程立窑立窑立波尔窑立波尔窑料球球径较大料球球径较大,传热速度慢传热速度慢,传质阻力大传质阻力大取决传热和取决传热和传质过程传质过程干法回转窑干法回转窑生料悬浮于气流中生料悬浮于气流中,传热面积大传热面积大,传热系数高传热系数高,传质阻力小传质阻力小取决化学反应速度取决化学反应速度63.影响碳酸钙分解反应的因素影响碳酸钙分解反应的因素石灰石结构石灰石结构结构致密结构致密,结晶粗大结晶粗大,晶体缺陷少晶体缺陷少,分解反应困难分解反应困难生料细度生料细度细度小且均匀细度小且均匀,比表面积大比表面积大,传热传热和传质速度快和传质速度快,有利于分解反应有利
7、于分解反应反应条件反应条件温度高温度高,化学反应速度快化学反应速度快,CO,CO2 2扩散快扩散快;通风好通风好,及时排出及时排出COCO2 2生料悬浮分散程度生料悬浮分散程度粘土质组分的性质粘土质组分的性质悬浮分散好悬浮分散好,传热面积大传热面积大,传质阻力小传质阻力小活性高的高岭石活性高的高岭石,可加速分解反应可加速分解反应;蒙托石、伊利石,影响分解反应速度蒙托石、伊利石,影响分解反应速度7四、固相反应四、固相反应1.1.定义:定义:无论有无气、液相参加,一种或一种以上物质无论有无气、液相参加,一种或一种以上物质转变成为一种或一种以上物质的反应。转变成为一种或一种以上物质的反应。2.2.反
8、应过程:反应过程:碳酸钙分解产物碳酸钙分解产物CaOCaO,与生料中的,与生料中的SiOSiO2 2、FeFe2 2O O3 3和和AlAl2 2O O3 3通过质点的互相扩散进行固相反应,形成熟料矿物。通过质点的互相扩散进行固相反应,形成熟料矿物。800800,CA、CF和和C2S开始形成;开始形成;800900,C12A7、C2F开始形成;开始形成;9001100,C3A、C4AF开始形成;开始形成;CaCO3全部分解,全部分解,CaO 达最高值;达最高值;11001200,大量形成,大量形成C3A和和C4AF,C2S达最大值。达最大值。83.3.影响固相反应的主要因素影响固相反应的主要因
9、素原料性质原料性质结晶质结晶质SiOSiO2 2,方解石结晶粗大方解石结晶粗大,影响固相反应速度影响固相反应速度生料细度、均匀性生料细度、均匀性温度和时间温度和时间矿化剂矿化剂接触面积大接触面积大,表面自由能高表面自由能高,反应和扩散能力增强反应和扩散能力增强较高的温度较高的温度,一定的时间一定的时间可加速固相反应可加速固相反应9矿化剂:矿化剂:能改善水泥生料的易烧性,加速熟料矿物形成能改善水泥生料的易烧性,加速熟料矿物形成的少量外加剂。的少量外加剂。与反应物形成固溶体与反应物形成固溶体活化晶格活化晶格,增加反应能力增加反应能力提高反应速度提高反应速度降低液相出现温度,降低液相出现温度,加速扩
10、散和溶解作用加速扩散和溶解作用与反应物形成低共熔物与反应物形成低共熔物使反应物断键使反应物断键矿矿化化剂剂加加速速固固相相反反应应10五、熟料的烧成五、熟料的烧成温度升高至温度升高至1250125012801280时,达到最低共熔温度,时,达到最低共熔温度,C3A、C4AF熔成液相,出现主要由熔成液相,出现主要由Fe2O3、Al2O3、CaO组成,还有组成,还有MgO和和碱等的液相。碱等的液相。在高温液相的作用下,熟料逐渐烧结;同时,在高温液相的作用下,熟料逐渐烧结;同时,C2S与与fCaO溶解于溶解于液相,以液相,以Ca2离子扩散与离子扩散与SiO44离子、离子、C2S反应,形成反应,形成C
11、3S。C2S +CaOC3S液相液相111.1.液相出现温度液相出现温度取决于组分的性质和数目取决于组分的性质和数目2.2.液相量液相量取决于组分的性质、含量和煅烧温度取决于组分的性质、含量和煅烧温度12MgO MgO 和碱等组分可认为全部变成液相,所以和碱等组分可认为全部变成液相,所以MgOMgO和碱的和碱的存在及其含量影响液相量的多少。存在及其含量影响液相量的多少。一般熟料的液相量约为一般熟料的液相量约为20203030,白水泥熟料的液相量,白水泥熟料的液相量只有只有1515左右(采用白土,熟料中左右(采用白土,熟料中FeFe2 2O O3 3 0.5%1.381.38,应急冷,可增加,应
12、急冷,可增加C C3 3S S (液相粘度大,温度梯度大,析出液相粘度大,温度梯度大,析出C C3 3S);S);对高铁配方,对高铁配方,IMIM 1.381.38,应适当慢冷,可增加,应适当慢冷,可增加C C3 3S S (液相粘度小,温度梯度小,回吸液相粘度小,温度梯度小,回吸C C2 2S S析出析出C C3 3S)S)。(2)相变反应)相变反应影响熟料质量影响熟料质量C2S +fCaOC3S 1250(1)(1)反应条件:冷却速度慢,还原气氛,反应条件:冷却速度慢,还原气氛,12501250;(2)(2)后果:降低水硬性,不影响安定性,因为反应生成的后果:降低水硬性,不影响安定性,因为
13、反应生成的fCaOfCaO较快水化较快水化(消解消解);(3)(3)措施:急冷。措施:急冷。19(1)(1)反应条件:冷却速度慢,还原气氛,反应条件:冷却速度慢,还原气氛,500500;(2)(2)后果:后果:C C2 2S S 密度减小,体积增大,导致熟料粉化,强度下降;密度减小,体积增大,导致熟料粉化,强度下降;(3)(3)措施:急冷;引入少量措施:急冷;引入少量BaBa2+2+、NaNa+替代替代CaCa2+2+,BO,BO4 45-5-、POPO4 43-3-替代替代SiOSiO4 44-4-,稳定稳定C C2 2S S。C2S 500 C2S 20第二节第二节 其它少量组分和矿化剂其
14、它少量组分和矿化剂 对熟料煅烧和质量的影响对熟料煅烧和质量的影响矿化剂:矿化剂:能改善水泥生料的易烧性,加速熟料矿物形成能改善水泥生料的易烧性,加速熟料矿物形成 的少量外加剂。的少量外加剂。助熔剂:助熔剂:能降低液相出现温度的少量外加剂。能降低液相出现温度的少量外加剂。按作用分按作用分单一矿化剂单一矿化剂复合矿化剂复合矿化剂按组成分按组成分氟化物:氟化物:CaFCaF2 2、NaFNaF、NaNa2 2SiOSiO6 6硫化物:硫化物:CaSOCaSO4 4、FeSFeS2 2、FeSFeS有些工业废渣:含少量金属有些工业废渣:含少量金属矿矿 化化 剂剂 种种 类类21一、氟化钙一、氟化钙1.
15、1.破坏破坏SiOSiO2 2晶格;晶格;2.2.加速加速CaCOCaCO3 3分解;分解;CaF2+H2O CaO+2HF4HF+SiO2 SiF4+2 H2OSiF4+2CaO 2CaF2+SiO2再生再生新生态新生态CaF2+H2O CaO+2HFCaCO3+2HF CaF2+CO2 +H2O CaCO3 CaO+CO2 223.3.降低液相出现温度和粘度,增加液相量;降低液相出现温度和粘度,增加液相量;4.4.形成中间过渡相,加速形成中间过渡相,加速C C3 3S S形成;形成;加入加入0.60.61.21.2的的CaFCaF2 2,可降低烧成温度,可降低烧成温度5050100100,
16、扩大了烧成温度范围,增加了反应时间。扩大了烧成温度范围,增加了反应时间。3(-C2S)+3CaF2+CaO 3C3S CaF23C3S CaF2 3C3S+CaF2 液相液相晶种晶种235.5.增加增加A A矿含量;矿含量;6.6.促使含碱矿物分解;促使含碱矿物分解;7.7.生成早强矿物。生成早强矿物。C12A7+CaF2 C11A7 CaF2+CaO C2S+CaO C3SC12A7+CaF2 C11A7 CaF2+CaOKC23S12+CaF2 KF+12C2SNC8A3+CaF2 NaF+3C3A24二、硫二、硫1.1.降低液相出现温度和粘度,增加液相量;降低液相出现温度和粘度,增加液相
17、量;2.2.形成中间过渡化合物;形成中间过渡化合物;3.3.生成早强矿物;生成早强矿物;4.4.降低液相表面张力,有利于降低液相表面张力,有利于A A矿生长成大晶体;矿生长成大晶体;5.5.含硫酸盐的含硫酸盐的A A矿晶体水硬性较弱。矿晶体水硬性较弱。4CaO+2SiO2+CaSO4 2(,-C2S)+CaSO42(,-C2S)+CaSO4 2 C2S CaSO4 105012004CaO+3Al2O3+CaSO4 4CaSO43Al2O3SO325三、萤石、石膏复合矿化剂三、萤石、石膏复合矿化剂掺氟硫复合矿化剂,形成熟料矿物的影响因素较多:掺氟硫复合矿化剂,形成熟料矿物的影响因素较多:熟料组
18、成、熟料组成、CaFCaF2 2/SO/SO3 3的比值、烧成温度的高低。的比值、烧成温度的高低。(1 1)多采用高饱和系数、低硅率和高铝率配料。)多采用高饱和系数、低硅率和高铝率配料。(2 2)石膏掺量,以熟料中)石膏掺量,以熟料中SOSO3 31.01.01.51.5为宜;萤石掺量,以熟料中为宜;萤石掺量,以熟料中 CaFCaF2 20.40.40.80.8为宜;为宜;CaFCaF2 2/SO/SO3 30.350.350.60.6为宜。为宜。(3 3)降低液相出现的温度,降低液相粘度,使)降低液相出现的温度,降低液相粘度,使A A矿形成温度降低矿形成温度降低150150 200200,促
19、进,促进A A矿形成。矿形成。有时出现不正常凝结现象:有时出现不正常凝结现象:CaFCaF2 2/SO/SO3 3比偏高,煅烧温度偏低,比偏高,煅烧温度偏低,KHKH偏低,偏低,IMIM偏高,窑内出现还原气氛,形偏高,窑内出现还原气氛,形成较多的成较多的C C1111A A7 7 CaF CaF2 2,若所加石膏不足以阻止其迅速水化,就会发生闪凝。,若所加石膏不足以阻止其迅速水化,就会发生闪凝。CaFCaF2 2/SO/SO3 3比偏高,煅烧温度过高,比偏高,煅烧温度过高,KHKH偏高,偏高,IMIM偏低,形成偏低,形成C C6 6AFAF2 2,C C3 3A A少;少;C C6 6AFAF
20、2 2和氟固溶在和氟固溶在C C3 3S S中,减缓中,减缓C C3 3S S的水化,从而慢凝。的水化,从而慢凝。26四、碱四、碱(1 1)降低液相出现的温度,增加液相量,起助熔作用;)降低液相出现的温度,增加液相量,起助熔作用;(2 2)增加液相粘度,液相中质点扩散困难)增加液相粘度,液相中质点扩散困难,烧结后料散;当有矿烧结后料散;当有矿 化剂时,化剂时,R R2 2O O转变为转变为R R2 2SOSO4 4,液相粘度下降;,液相粘度下降;(3 3)粘附在旋风预热器上形成结皮,严重时堵塞卸料管,影响)粘附在旋风预热器上形成结皮,严重时堵塞卸料管,影响 窑正常生产;窑正常生产;(4 4)取
21、代)取代CaOCaO形成形成KCKC2323S S12 12、NCNC8 8A A3 3等无胶凝性含碱化合物,析出等无胶凝性含碱化合物,析出 CaOCaO,使,使C C2 2S S难以再吸收难以再吸收CaOCaO形成形成C C3 3S S,增加,增加fCaOfCaO含量,含量,C C3 3S S发育发育 差,影响差,影响2828天强度;当有矿化剂时,可促使含碱矿物分解;天强度;当有矿化剂时,可促使含碱矿物分解;(5 5)水泥中含碱量高,易生成钾石膏()水泥中含碱量高,易生成钾石膏(K K2 2SOSO4 4CaSOCaSO4 4HH2 2O O),),使水泥快凝;使水泥快凝;(6 6)在混凝土
22、中,水泥中的碱能与活性集料发生)在混凝土中,水泥中的碱能与活性集料发生“碱集料反应碱集料反应”,使混凝土膨胀破坏;使混凝土膨胀破坏;(7 7)碱还能使混凝土表面起霜(白斑)。)碱还能使混凝土表面起霜(白斑)。27五、氧化镁五、氧化镁(1 1)降低熟料烧成温度,增加液相量,降低液相粘度,具有助)降低熟料烧成温度,增加液相量,降低液相粘度,具有助 熔作用;熔作用;(2 2)主要固溶于铁相,能改善水泥色泽;)主要固溶于铁相,能改善水泥色泽;(3 3)MgOMgO过多,形成游离方镁石结晶,影响水泥的安定性。过多,形成游离方镁石结晶,影响水泥的安定性。六、氧化磷六、氧化磷(1 1)熟料中)熟料中P P2
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