PVC的生产工艺与市场情况课件.ppt
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- PVC 生产工艺 市场 情况 课件
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1、概述概述20世纪世纪30年代工业化年代工业化产量占塑料总产量的四分之一产量占塑料总产量的四分之一制品种类丰富,应用领域广泛制品种类丰富,应用领域广泛乙炔路线乙炔路线煤炭,国内煤炭,国内乙烯路线乙烯路线石油,国外石油,国外石油化石油化工路线工路线 当当前,除中国大陆和印度的少量装置之外,全球所有聚氯乙前,除中国大陆和印度的少量装置之外,全球所有聚氯乙烯装置均采用以石油化工所生产的乙烯基类单体产品为原料的乙烯装置均采用以石油化工所生产的乙烯基类单体产品为原料的乙烯法(单体法)生产工艺烯法(单体法)生产工艺煤化工煤化工路线路线 截至截至2008年底,中国国内聚氯乙烯总产能的年底,中国国内聚氯乙烯总产
2、能的75%为以煤化工为以煤化工为基础的电石法聚氯乙烯装置。中国电石法聚氯乙烯装置的总能为基础的电石法聚氯乙烯装置。中国电石法聚氯乙烯装置的总能力已经占到了全球聚氯乙烯装置总能力的力已经占到了全球聚氯乙烯装置总能力的25%甚至更高。甚至更高。氯乙烯的制备氯乙烯的制备工业盐工业盐烧碱烧碱 氯气氯气电电解解氯碱化工氯碱化工造纸、纺织、造纸、纺织、印染、化纤、印染、化纤、氧化铝等氧化铝等氢气氢气氯化氢氯化氢煤炭煤炭生石灰生石灰电石电石石灰石石灰石蓝炭或蓝炭或焦炭焦炭水水乙炔乙炔VCMPVC 聚合聚合煤化工煤化工乙炔路线乙炔路线工艺流程示意图工艺流程示意图CaO+3CCaC2+COCa(OH)2+HCC
3、aC2+H2OCHCHCH+HClHgCl2120-180CHClH2C反应方程式反应方程式工艺流程图氯乙烯合成工艺流程氯乙烯合成工艺流程图图 1混合器;2转化器;3水洗塔;4碱洗塔;5碱液槽;6气柜;7预冷器;8冷凝器;9尾气冷凝器;10粗馏塔;11精馏塔;12成品冷凝器;13氯乙烯贮槽;14受槽;15蒸出釜乙烯路线乙烯路线流程示意图流程示意图工业盐工业盐烧碱烧碱 氯气氯气电电解解造纸、纺织、印染造纸、纺织、印染化纤、氧化铝等化纤、氧化铝等原油原油石脑油石脑油乙烯乙烯EDC直接氯化直接氯化或氧氯化或氧氯化(氧氯化(氧氯化与与HCL反反应)应)裂解裂解VCMPVC 聚合聚合氯碱化工氯碱化工石化
4、石化反应方程式反应方程式2乙烯路线工艺流程图乙烯路线工艺流程图Cl2聚氯乙烯的制备聚氯乙烯的制备悬浮法、本体法、乳液法、溶液法悬浮法、本体法、乳液法、溶液法链引发链引发R-OCO-O-O-COO-R 2R-O +2CO2链增长链增长链转移链转移+=CH2CHX+X.CHCH2XCHCH2C=.CH2XCHCHX=+HC.CH3X链终止链终止RCH2CH.X+X.CH CH2RXCHCH2RRCH2CHX总反应总反应预聚体预聚体氯乙烯氯乙烯引发剂引发剂种子种子后聚合后聚合粗产品粗产品筛分筛分产品产品未聚合氯乙烯未聚合氯乙烯本体聚合流程本体聚合流程 本体法生产工艺在无水、无分散剂,只加入引发剂的条
5、件下进行本体法生产工艺在无水、无分散剂,只加入引发剂的条件下进行聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法聚合,不需要后处理设备,投资小、节能、成本低。用本体法PVC树树脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工,用来加工悬浮法树脂脂生产的制品透明度高、电绝缘性好、易加工,用来加工悬浮法树脂的设备均可用于加工本体法树脂。的设备均可用于加工本体法树脂。氯乙烯氯乙烯氯乙烯氯乙烯水水引发剂引发剂乳化剂乳化剂种子乳化种子乳化乳液聚合乳液聚合单体回收单体回收未聚合氯乙烯未聚合氯乙烯喷雾干燥喷雾干燥热空气热空气水蒸气水蒸气产品产品乳液聚合流程乳液聚合流程 乳液聚合与悬浮聚合基本类似,只是要采用更
6、为大量的乳乳液聚合与悬浮聚合基本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为树脂的粒径为0.10.2 m,悬浮法为,悬浮法为20200 m。溶液聚合溶液聚合单体溶解在一种有机溶剂(如单体溶解在一种有机溶剂(如n丁丁烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀烷或环己烷)中引发聚合,随着反应的进行聚合物沉淀下来。溶液聚合反应专门用于生产特种氯
7、乙烯与醋酸乙下来。溶液聚合反应专门用于生产特种氯乙烯与醋酸乙烯共聚物。溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具烯共聚物。溶液聚合反应生产的共聚物纯净、均匀,具有独特的溶解性和成膜性。有独特的溶解性和成膜性。产品产品悬浮聚合悬浮聚合无离子水无离子水助剂助剂氯乙烯氯乙烯单体单体料浆料浆浆料汽提浆料汽提蒸汽蒸汽未聚合氯乙烯未聚合氯乙烯料浆料浆离心分离离心分离水水离心分离离心分离水蒸汽水蒸汽热空气热空气悬浮聚合流程悬浮聚合流程 生产工艺成熟、操作简单、生产成本低、产品品种多、应生产工艺成熟、操作简单、生产成本低、产品品种多、应用范围广,一直是生产用范围广,一直是生产PVC树脂的主要方法,目前世界上树脂的
8、主要方法,目前世界上90的的PVC树脂树脂(包括均聚物和共聚物包括均聚物和共聚物)都是出自悬浮法生产装置。都是出自悬浮法生产装置。工艺原理工艺原理 聚合方法聚合方法悬浮聚合悬浮聚合单体以液滴状悬浮于水中的聚合,体系主要由单体、引发剂、水单体以液滴状悬浮于水中的聚合,体系主要由单体、引发剂、水和分散剂四组分组成和分散剂四组分组成。溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下,以小。溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下,以小液滴状态悬浮分散于水中进行聚合。液滴状态悬浮分散于水中进行聚合。在机理上,在机理上,PVC的聚合度仅仅取决于温度,因此温度的控制十分的聚合度仅仅取决于温度,因此温度的控制十分重要,一般采用夹套冷却
9、的方式,同时引发体系有平缓的聚合速重要,一般采用夹套冷却的方式,同时引发体系有平缓的聚合速度,聚合釜有良好的传热性能。度,聚合釜有良好的传热性能。VCM的转化率取决于反应时间。的转化率取决于反应时间。悬浮法生产流程图悬浮法生产流程图PVC市场情况市场情况世界世界PVC产能、产量情况产能、产量情况中国中国PVC发展历史发展历史中国中国PVC的消费构成比例的消费构成比例中国聚氯乙烯产能情况中国聚氯乙烯产能情况中国聚氯乙烯进出口情况分析中国聚氯乙烯进出口情况分析影响聚氯乙烯市场的各项因素影响聚氯乙烯市场的各项因素聚氯乙烯产业发展展望聚氯乙烯产业发展展望 中国中国PVC发展历史发展历史实验研究阶段(实
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