第一章应用化学反应动力学及反应器设计基础教材课件.ppt
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- 第一章 应用 化学反应 动力学 反应器 设计 基础 教材 课件
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1、 第一章 应用化学反应动力学及应用化学反应动力学及反应器设计基础反应器设计基础11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n 本章授课内容本章授课内容n化学反应器和工业反应器的分类化学反应器和工业反应器的分类n化学计量学化学计量学n加压下气相反应的反应焓和化学平衡常数加压下气相反应的反应焓和化学平衡常数n化学反应速率及动力学方程化学反应速率及动力学方程n温度对反应速率的影响及最佳反应温度温度对反应速率的影响及最佳反应温度n反应器设计基础及基本设计方程反应器设计基础及基本设计方程11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n 第一节第一节 化学反应器和工业反应器的分类化学反应器和工业
2、反应器的分类n 化学反应的分类化学反应的分类 n(1)按反应的化学特性分类)按反应的化学特性分类(2)按化学反应单元的分类)按化学反应单元的分类?反应机理反应机理(1)单一反应;()单一反应;(2)多重反应)多重反应?反应的可逆性反应的可逆性(1)可逆反应;)可逆反应;(2)不可逆反应)不可逆反应?反应分子数反应分子数(1)单分子反应;()单分子反应;(2)双分子反应;()双分子反应;(3)三分子反应)三分子反应?反应级数反应级数(1)一级反应;()一级反应;(2)二级反应;()二级反应;(3)三级反应;)三级反应;(4)零级反应;()零级反应;(5)分数级反应)分数级反应?反应热效应反应热效
3、应(1)放热反应;()放热反应;(2)吸热反应)吸热反应11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F 按反应过程进行的条件分类按反应过程进行的条件分类均相均相催化反应催化反应气相反应;液相反应气相反应;液相反应非催化反应非催化反应多相多相催化反应催化反应液液-液相反应;气液相反应;气-液相反应;液液相反应;液-固相反应;固相反应;气气-固相反应;固固相反应;固-固相反应;气固相反应;气-液液-固三相反应固三相反应非催化反应非催化反应温度温度等温反应;绝热反应;非绝热变温反应等温反应;绝热反应;非绝热变温反应压力压力常压反应;加压反应;减压反应常压反应;加压反应;减压反应操作方法操作
4、方法间歇过程;连续过程(平推流、全混流、中间型);间歇过程;连续过程(平推流、全混流、中间型);半间歇过程半间歇过程定态过程;非定态过程定态过程;非定态过程流动模型流动模型理想流动模型(平推流,全混流)理想流动模型(平推流,全混流)非理想流动模型非理想流动模型11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n n工业反应器的分类工业反应器的分类n 按操作方法分类按操作方法分类 A 间歇反应器间歇反应器A 管式及釜式连续流动反应器管式及釜式连续流动反应器A 半间歇反应器半间歇反应器11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F 按流动模型分类按流动模型分类 连续流动反应器连续流动反应
5、器 理想流动模型理想流动模型 非理想流动模型非理想流动模型 平推流反应器,平推流反应器,PFR 全混流反应器全混流反应器,MFR或或CSTR 11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n?停留时间分布停留时间分布(RTD)流体的质点或粒子流体的质点或粒子 代表一堆分子所组成的流体,它的体积比反应代表一堆分子所组成的流体,它的体积比反应器的体积小到可以忽略,但其中所包含的分子器的体积小到可以忽略,但其中所包含的分子足够多,具有确切的统计平均性质,如组成、足够多,具有确切的统计平均性质,如组成、温度、压力、流速;温度、压力、流速;由于连续反应器中的死角、沟流、短路等造成由于连续反应器中的死
6、角、沟流、短路等造成不同质点在反应器中的停留时间不同,形成停不同质点在反应器中的停留时间不同,形成停留时间分布(留时间分布(RTD)。)。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n?RTD与返混与返混年龄分布年龄分布仍然留在反应器中的质点的仍然留在反应器中的质点的RTD 寿命分布寿命分布反应器出口处质点的反应器出口处质点的RTD 返混返混 不同年龄质点间的混合不同年龄质点间的混合时间概念上的逆向。连续流动反应器中,时间概念上的逆向。连续流动反应器中,反应物料的参数随空间位置而变,不同空间位置的物料由于倒流、反应物料的参数随空间位置而变,不同空间位置的物料由于倒流、绕流、回流等流动状况
7、,使不同年龄的质点混合,即返混。绕流、回流等流动状况,使不同年龄的质点混合,即返混。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F 理想流动模型理想流动模型G平推流模型平推流模型反应物料以稳定流量流入反应器,沿着流料的流动方向,反应物料以稳定流量流入反应器,沿着流料的流动方向,物料的流速、浓度、温度、压力等参数都相同,所有材料质点具有相物料的流速、浓度、温度、压力等参数都相同,所有材料质点具有相同的停留时间,不存在返混;举例同的停留时间,不存在返混;举例长径比很大,流速较高的管式反长径比很大,流速较高的管式反应器。应器。A全混流模型全混流模型返混程度为无穷大,反应物料的稳定流量流入反
8、应器,返混程度为无穷大,反应物料的稳定流量流入反应器,新鲜物料与存留在反应器中的物料达到瞬间完全混合。出口处物料的新鲜物料与存留在反应器中的物料达到瞬间完全混合。出口处物料的浓度、温度等参数与反应器中物料相同。停留时间分布中有的很长,浓度、温度等参数与反应器中物料相同。停留时间分布中有的很长,有的很短;举例有的很短;举例强烈搅拌的连续釜式反应器。强烈搅拌的连续釜式反应器。非理想流动模型非理想流动模型偏离上述两种理想流动模型,偏离程偏离上述两种理想流动模型,偏离程度可通过测定停留时间分布来确定。度可通过测定停留时间分布来确定。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F 按反应器结构
9、类型分类按反应器结构类型分类 型式型式适用的反应适用的反应特征特征釜(槽)式,一级釜(槽)式,一级或多级串联或多级串联液相,液液相,液-液相,液液相,液-固相,气固相,气-液相,气液相,气-液液-固三相固三相适用性大,操作弹性大。连续操作时温度、适用性大,操作弹性大。连续操作时温度、浓度易控制,返混严重。浓度易控制,返混严重。均相管式均相管式气相,液相气相,液相比传热面大,长径比很大,压降大,近平比传热面大,长径比很大,压降大,近平推流。推流。固定床固定床气气-固相催化(绝热式或连续换固相催化(绝热式或连续换热式)热式)催化剂不易磨损,但装卸难,传热控温不催化剂不易磨损,但装卸难,传热控温不易
10、,近平推流。易,近平推流。填料塔填料塔气气-液相液相结构简单,压降小,填料装卸麻烦,返混结构简单,压降小,填料装卸麻烦,返混小。小。板式塔板式塔气气-液相液相逆流接触,流速有限制,返混小,可在板逆流接触,流速有限制,返混小,可在板间另加换热面。间另加换热面。喷雾塔喷雾塔气气-液相快速反应液相快速反应结构简单,流体表面积大,气流速度有限结构简单,流体表面积大,气流速度有限制。制。流化床流化床气气-固相(催化及非催化)固相(催化及非催化)液液-固相(非催化)固相(非催化)传热好,易控温。粒子易输送,但易磨损,传热好,易控温。粒子易输送,但易磨损,操作条件限制较大,返混较大。操作条件限制较大,返混较
11、大。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n 气流床气流床气气-固相固相固体颗粒细小,气流流动情况固体颗粒细小,气流流动情况复杂。复杂。滴流床滴流床气气-液液-固三相固三相催化剂带出少,要求气液分布催化剂带出少,要求气液分布均匀,温度调节较难。均匀,温度调节较难。鼓泡淤浆床鼓泡淤浆床气气-液液-固(催化及非催化)固(催化及非催化)固相在液相中悬浮,气相连续固相在液相中悬浮,气相连续流入及流出反应器。流入及流出反应器。三相流化床三相流化床气气-液液-固(催化及非催化)固(催化及非催化)固相在液相中悬浮,液相和气固相在液相中悬浮,液相和气相连续进入及流出反应器。相连续进入及流出反应器。
12、回转筒式回转筒式气气-固相,固固相,固-固相固相粒子返混小,相接触面小,传粒子返混小,相接触面小,传热效能低。热效能低。螺旋挤压机式螺旋挤压机式高黏度液相高黏度液相停留时间均一,传热难。停留时间均一,传热难。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n 第二节第二节 化学计量学化学计量学n 反应进度反应进度(extent of reaction)对于单一反应对于单一反应 称为“反应进度”MMMLLLBBBAAAnnnnnnnn0000MLBAMLBA11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n n 转化率转化率(conversion)n 工业反应过程的原料中各反应组分之间工业反
13、应过程的原料中各反应组分之间往往不符合化学计量数关系,通常选择往往不符合化学计量数关系,通常选择不过量的反应物计算转化率,这样的组不过量的反应物计算转化率,这样的组分称为分称为关键组分关键组分(key component)。000AAAAAAnnnnnx11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n n化学膨胀因子化学膨胀因子(chemical expansion factor)A A为组分为组分A A转化转化1 1摩尔时,反应物系增加或减少的量,称为摩尔时,反应物系增加或减少的量,称为化学膨胀因子,即化学膨胀因子,即 AiBAMLAA111/14/2022化学工业出版社化学工业出版社
14、n n 多重反应的收率及选择率多重反应的收率及选择率 n目的产物的收率目的产物的收率(yield)n选择率选择率(selectivity):表示已反应的关键组分有:表示已反应的关键组分有多少生成目的产物多少生成目的产物 molmolY,分的量进入反应系统的关键组关键组分的量生成目的产物所消耗的molmolS,已转化的关键组分的量关键组分的量生成目的产物所消耗的11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n n 气相反应的物料衡算气相反应的物料衡算 气相反应混合物的组成常用各组分在混合物中气相反应混合物的组成常用各组分在混合物中的摩尔分数表示。当化学反应式显示反应过程的摩尔分数表示。当化学
15、反应式显示反应过程中气体物质时,反应前后各组分的组成(或摩中气体物质时,反应前后各组分的组成(或摩尔分数)的变化必须根据化学计量式所显示的尔分数)的变化必须根据化学计量式所显示的物料衡算关系式确定。物料衡算关系式确定。氨合成反应的物料衡算为例:氨合成反应的物料衡算为例:11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F如果反应过程中物料衡算有误,则动力学方程的实验研究和反应器的数如果反应过程中物料衡算有误,则动力学方程的实验研究和反应器的数学模拟都相应而错;学模拟都相应而错;F对于流动系统中气相或气对于流动系统中气相或气-固相催化反应,由于大多数反应都具有反应过固相催化反应,由于大多数反
16、应都具有反应过程中摩尔流量的变化,建议采用单一及多重反应的物料衡算关系计算,程中摩尔流量的变化,建议采用单一及多重反应的物料衡算关系计算,即按过程中各反应组分和产物的消耗和生成的量(即按过程中各反应组分和产物的消耗和生成的量(mol)来计算。这种算)来计算。这种算法很直观地表达了反应过程中各反应物和产物在气相中摩尔分数的变化,法很直观地表达了反应过程中各反应物和产物在气相中摩尔分数的变化,便于动力学研究和反应器中的气相组成状态。显然,化学膨胀因子法只便于动力学研究和反应器中的气相组成状态。显然,化学膨胀因子法只适用于单一反应,并且反应物适用于单一反应,并且反应物A的转化率要经过换算,而不便运算
17、。对于的转化率要经过换算,而不便运算。对于多重反应,由于组分在各个有关反应中都有各自的反应进度,即其转化多重反应,由于组分在各个有关反应中都有各自的反应进度,即其转化率的计算涉及各有关反应,而不便于计算。率的计算涉及各有关反应,而不便于计算。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n F气相及气气相及气-固相催化反应的物料衡算并不局限于上述固相催化反应的物料衡算并不局限于上述一种方法,可根据不同反应的特点而采用别的计算一种方法,可根据不同反应的特点而采用别的计算方法;方法;F化学计量学所表达的只是反映反应过程中各反应物化学计量学所表达的只是反映反应过程中各反应物和产物的量,和产物的量
18、,mol之间的定量关系。但并不能反映反之间的定量关系。但并不能反映反应过程中确定反应速率的各反应物和产物的浓度,应过程中确定反应速率的各反应物和产物的浓度,mol/L,之间的变化关系,这与过程处于等温、等容,之间的变化关系,这与过程处于等温、等容还是等压状态下有关。还是等压状态下有关。11/14/2022化学工业出版社化学工业出版社 n 第三节第三节 加压下气相反应的反应焓和加压下气相反应的反应焓和 化学平衡常数化学平衡常数n理想气体和实际气体的状态方程理想气体和实际气体的状态方程n气体的摩尔定压热容和气相反应的摩尔反应焓气体的摩尔定压热容和气相反应的摩尔反应焓n单组分纯气体单组分纯气体 n混
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