沉淀滴定法学习培训模板课件.ppt

1、第九章第九章 沉沉 淀淀 滴滴 定定 法法第一节第一节 概述概述1.沉淀滴定法：沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法以沉淀反应为基础的滴定分析方法2.沉淀滴定法的条件：沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、并按确定的化学计量关系进行）反应迅速、并按确定的化学计量关系进行（3）有适当的指示终点的方法）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定3.银量法：银量法：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法1、原理、原理:SP前：前：Ag Cl AgCl（白），白），Ksp=1.8

2、10-10 EP时：时：CrO22 Ag=AgCrO（砖红色砖红色）Ksp=1.210-12 Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4),为何先生成为何先生成AgCl?第二节第二节 银量法确定终点的方法银量法确定终点的方法 所用指示剂分类所用指示剂分类:铬酸钾指示剂法（铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示法）、铁铵钒指示剂法（剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（法）、吸附指示剂法（Fajans法）法）一、一、摩尔摩尔(Mohr)法法以以K2CrO为指示剂，用为指示剂，用AgNO标准溶液滴定氯化物或溴标准溶液滴定氯化物或溴化物含量的方法。化物含量的方法。AgCl和和 Ag2CrO4的溶解

3、度大小比较的溶解度大小比较n设沉淀溶解度为设沉淀溶解度为s mol/LLmolKsssClAgKAgClspsp/1034.1108.1:510LmolKssssCrOAgKCrOAgspsp/107.64102.144)2(:431233224242S(AgCl)S(AgS(AgCl)Ksp(AgSCN)=1.010-12近终点时加入的近终点时加入的NH4SCN会与会与AgCl发生转化反应：发生转化反应：AgCl+SCN=AgSCNCl出现的红色经摇动后又消失，难以确定终点，使测定结果偏低出现的红色经摇动后又消失，难以确定终点，使测定结果偏低2、注意事项、注意事项采取措施采取措施 沉淀分离法

4、：加热煮沸使沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。加入有机溶剂，把加入有机溶剂，把AgCl沉淀包住，沉淀包住，阻止转化反应发生。阻止转化反应发生。返滴定法测返滴定法测Br、SCN离子时，不会发生转化反应离子时，不会发生转化反应2)测定碘化物时，铁铵矾指示剂必须等加入过量的硝酸银测定碘化物时，铁铵矾指示剂必须等加入过量的硝酸银标准溶液后加入，以免发生反应：标准溶液后加入，以免发生反应：2I-+2Fe3+=I2+2Fe2+（三）应用范围（三）应用范围3、滴定条件、滴定条件与直接滴定法同与直接滴定法同三、法扬司法三、法扬司法(吸附指示剂法吸附指示剂法)法扬司

5、法法扬司法：利用吸附指示剂确定终点的银量法。利用吸附指示剂确定终点的银量法。吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附 时因结构改变而导致颜色变化。时因结构改变而导致颜色变化。HFIn H+FIn-（黄绿色黄绿色）SP前：前：AgClCl-，FIn-不被吸附溶液黄绿色不被吸附溶液黄绿色EP时：时：AgClAg+FIn-(粉红色粉红色)-双电层吸附双电层吸附（一）原理一）原理用用AgNO3标准溶液滴定标准溶液滴定Cl-，用荧光黄作指示剂，用荧光黄作指示剂用用NaCl标准溶液滴定标准溶液滴定Ag+，用荧光黄作指示剂，颜色变化相反，用荧光黄作指示

6、剂，颜色变化相反SP前：前：AgClAg+FIn-(粉红色粉红色)EP时：时：AgClCl-，FIn-不被吸附溶液黄绿色不被吸附溶液黄绿色（二）滴定条件（二）滴定条件1、由于颜色变化发生在沉淀的表面，因此为使颜色变化更加明、由于颜色变化发生在沉淀的表面，因此为使颜色变化更加明显，显，尽可能增大沉淀的表面积尽可能增大沉淀的表面积，即沉淀的颗粒要小，所以在滴，即沉淀的颗粒要小，所以在滴定过程中，要使沉淀保持胶状，可在滴定过程中定过程中，要使沉淀保持胶状，可在滴定过程中加入糊精或淀加入糊精或淀粉等胶体保护剂，以防沉淀凝聚粉等胶体保护剂，以防沉淀凝聚。2、应、应控制适宜的酸度控制适宜的酸度，保证保证H

7、In充分解离：充分解离：pHpKa各种指示剂的酸碱性强弱不同，因而对滴定的要求也不同各种指示剂的酸碱性强弱不同，因而对滴定的要求也不同例：荧光黄例：荧光黄pKpKa a 7.0 7.0 选选pH 7-10 pH 7-10 曙红曙红pKpKa a 2.0 2.0 选选pH 2-10pH 2-10二氯荧光黄二氯荧光黄pKpKa a 4.0 4.0 选选pH 4-10pH 4-103、避免在强光照射下进行滴定。、避免在强光照射下进行滴定。以免卤化银感光变灰，影响终点观察以免卤化银感光变灰，影响终点观察4、吸附性要恰当，不能太大或太小。、吸附性要恰当，不能太大或太小。吸附能力：沉淀吸附能力：沉淀-指示

8、剂指示剂 沉淀沉淀-待测离子待测离子 太强，终点提前；太弱，终点滞后太强，终点提前；太弱，终点滞后5、被测离子或滴定剂的浓度不能太小，否则由于浓度、被测离子或滴定剂的浓度不能太小，否则由于浓度 太小，沉淀太少，观察终点比较困难。太小，沉淀太少，观察终点比较困难。FajansFajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象滴定剂滴定剂颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿黄绿 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-,SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫

9、210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：ISCNBrCl 曙曙红红荧荧光光黄黄 四、混合离子的沉淀滴定四、混合离子的沉淀滴定n如样品中含有如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，开始沉淀析出时，71017100.5108.1107.9AgClspAgIspKKClI 如样品中含有如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀首先沉淀析出，析出，Cl-开始沉淀析出时，开始沉淀析出时，31013100.3108.1100.5AgClspAgBrspKKClBr可分步滴定可分步滴定不可分步滴定不

10、可分步滴定第三节第三节 沉淀滴定法应用示例沉淀滴定法应用示例银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制(一)AgNO3标准溶液的配制与标定 1.可用基准物直接配制；2.可先配制成近似浓度再用基准物 NaCl 标定。(二)NH4SCN标准溶液的配制与标定1.先配制成近似浓度2.再用佛尔哈德法（AgNO3标液）比较（标定）。一、可溶性氯化物中氯的测定一、可溶性氯化物中氯的测定可溶性氯化物中氯的测定一般采用莫尔法。可溶性氯化物中氯的测定一般采用莫尔法。若试样中含有若试样中含有PO43-、AsO43-、S2-等能与等能与Ag+生成沉淀的生成沉淀的阴离子时，须在阴离子时，须在酸性条件下采用佛尔哈德法酸性条件下采用佛尔哈德法。二、银合金中银的测定（佛尔哈德法）二、银合金中银的测定（佛尔哈德法）将试样溶解于硝酸中，煮沸除去氮的低价氧化物将试样溶解于硝酸中，煮沸除去氮的低价氧化物方程式如下：方程式如下：Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2OHNO2+SCN-+H+=NOSCN(红色红色)+H2O于制得的溶液中加入铁铵矾作指示剂，再用于制得的溶液中加入铁铵矾作指示剂，再用NH4SCN标准溶液进行滴定。标准溶液进行滴定。三、有机卤化物中卤素的测定（佛尔哈德法）三、有机卤化物中卤素的测定（佛尔哈德法）