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1、1、饱和的脂环烃2、不饱和脂环烃环丙烷 第五章第五章 脂环烃脂环烃5.1 脂环烃的分类和命名脂环烃的分类和命名5.1.1 脂环烃的分类5.1.2 命名法则：1、与烷烃相似，只在烷字前加“环”字；一、单环的烷烃2、取代基的位次尽可能的小，如有两个不同的基团，较小的基团的位数较小；环己烷CH3CH2CHCH2CHCH3CH3CH31-甲基-2-异丙基环己烷 环己烯3、也可以作为取代基2-甲基-4-环丙基己烷二、含有双键的不饱和的单环烷烃：编号时使双键的位置最小1，4-二甲基环己烷3-甲基-1-环己烯环戊二烯三、螺环烃的命名1、定义：两个环共用一个原子的脂环烃2 2、命名法则：根据成环的原子总数称为

2、螺某烷、命名法则：根据成环的原子总数称为螺某烷,螺字后面螺字后面用用 表示出每个成环原子的数目表示出每个成环原子的数目,小环在前小环在前,大环在后大环在后(都都不包括螺原子不包括螺原子),),中间用圆点隔开中间用圆点隔开;编号从小环到螺原子到大编号从小环到螺原子到大环环,同时编号兼顾取代基同时编号兼顾取代基,使取代基的编号之和尽可能小。使取代基的编号之和尽可能小。2，6-二甲基-9-乙基螺45癸烷螺24庚烷螺45癸烷2 2、规则、规则:根据环的数目称为二环根据环的数目称为二环,三环三环;根据成环的原子数根据成环的原子数目称为某烷目称为某烷,环字后面用环字后面用 表示出每个成环原子的数目表示出每

3、个成环原子的数目,大大环在前环在前,小环在后小环在后,中间用圆点隔开中间用圆点隔开,最后表示出两个桥头碳最后表示出两个桥头碳原子之间的原子数目原子之间的原子数目;编号从桥头碳原子到大环编号从桥头碳原子到大环,到另外一到另外一个桥头碳个桥头碳,到小环到小环,到其他共用原子到其他共用原子,同时兼顾取代基的编号同时兼顾取代基的编号二环410庚烷三、桥环烃1、定义：两个或两个以上的环共用两个或两个以上的原子 的脂环烃二环220己烷三环三环3311,513,7癸烷癸烷6-氯氯-1，8-二甲基二甲基-2-乙基二环乙基二环321辛烷辛烷7，7-二甲基二环二甲基二环221庚烷庚烷8-氯二环氯二环420-2-辛

4、烯辛烯三环三环32102,4辛烷辛烷ClCH3CH3C2H5123456781234567ClCH3CH3C2H5Cl1234567812345678123456789101、三、四环的氢解反应5.2 脂环烃的性质脂环烃的性质5.2.1 物理性质1、脂环烃均不溶解于水；2、密度在0.6880.853之间。5.2.2 化学性质2、三环的加成反应H2,NiCH3CH2CH380oCBr2,CCl4BrBrCH2BrCH2CH2BrBr2,CCl4用途：鉴别三元环化合物H2,NiCH3CH2CH2CH3300oC三元环可以加三元环可以加HBr3、四、五员环的取代反应规则：马氏规则BrHBrBrBr2

5、,hv+BrBr-HBr4、不饱和环状烯烃的性质练习：如何鉴别丙烷、丙烯、丙炔和环丙烷CH3H3CCHOCH3H3CO1)O32)Zn/H2OCH3H3CCHCCH3CH3CH3H3CCOOHCH3COCH3KMnO4H3O+丙烷丙烯丙炔环丙烷Br2/CCl4Ag(NH3)2+(+)(+)(-)(+)(+)褪色褪色褪色KMnO4(+)(+)褪色(-)褪色5.3 环的张力学说和脂环烃的结构环的张力学说和脂环烃的结构1、1885年拜尔（A.Von.Baeyer）张力学说：假说成环的原子都 在同一个平面上，并排成正多边行，由于键角的变化引起张 力，键角变化越大，环的张力也越大，且环的稳定性也随张 力

6、的变大而降低，则环的活性也越大。5.3.1 张力学说2、偏转程度：10928-（n-2）180/n/2环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷2444 944 044 5163、常见环的张力偏转程度HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHaHeHaHe一、环己烷的构象1、椅式构象a、表示方法透视式b、a-键和e-键：与对称轴平行的键为a-键，即为直立键；与a键成10928的另外一个C-H键称为e-键，又称为平伏键。椅式 船式5.3.2 环己烷的构象环己烷的构象HHHHHCCHHHHHHHHCCHHH3CH3CCH3HCH3HCCHCH3H3CH3CCH3CH3CH395%5%97%3%99.9

7、9%0.01%2、船式构象二、取代环己烷的构象1、单取代环己烷的构象a、表示方法透视式b、结论：椅式构象船式构象（稳定性）结论：一取代环己烷的构象，大基团在e-键的稳定 2、两个相同取代环己烷的构象HHCH3CH3HCH3CH3H练习：a、写出顺-1，4-二甲基环己烷和顺-1，3-二甲基环己烷的 稳定构象 b、通过构象分析1，3-二甲基环己烷顺和反结构的稳定性例题：写出顺-1，2-二甲基环己烷的稳定构象规律：两个基团相同，先把其中一个基团放在e-键，再根据顺反 关系确定另外一个基团的位置（a-键或e-键）HCH3CH3HHH3CHCH3HH3CHCH3HH3CCH3HHHCH3C(CH3)3H

8、C(CH3)3CH3HHOHOHHOHHHOH特例：顺-1，3-环己二醇的稳定构象3、两个不相同取代环己烷的构象规律：体积较大的基团首先放在e-键，再根据顺反结构来确定 另外一个基团的位置。5.3.3 其他单环的烷烃的构象CH3HHCH3CH3CH3H二、环戊烷（信封式）法则：同烯烃，相同基团在同一侧的称为顺式，两侧的称为反式，没有ZE命名法例题：1，2-二甲基环丙烷一、环丁烷（蝴蝶形）5.3.5 脂环烃的顺反异构体和命名一、二取代环状化合物顺-1，2-二甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷CH3CH3CH3CH3CH3CH3HCH3CH3HCH3CH3CH3CH3HHCH3CH3CH3例题：

9、1，4-二甲基环己烷表示方法二、多取代环状化合物1、反，反-1，2，3-三甲基环己烷（第二个以第一个为基础，第三个以第二个为基础）2、r-1，反-2，顺-3-1，2，3-三甲基环己烷（都以第一个为基础）H2,NiHHHH.HHHH1、表示方法萘 十氢萘反-十氢萘书写方法：先写一个环己烷的椅式构象，标出顺反氢的位置三、十氢萘的构象2、构象顺-十氢萘 H2,NiCH2CH2CH2BrBrZn+一、芳香烃化合物的催化加氢二、分子内的关环合成法三、双烯合成法5.4 脂环烃的制备四、卡宾合成法CH2N2CH2N2:+CHCl350%NaOHCl2C:CH2I2CH2:Zn(Cu)ClClCHCl350%NaOHCCH3CHCH3HCCHH3CCH3HCH3HHCH3CH3CH3HCH2N2CH2N21、卡宾的形成2、卡宾的反应