材料的腐蚀与涂装防护技术课件.ppt
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- 材料 腐蚀 防护 技术 课件
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1、 材料腐蚀,特别是钢铁的腐蚀是全世界面临的一个严重问题。腐蚀不仅消耗了人们创造的宝贵财富,而且破坏了生产、生活等许多活动的正常运行。腐蚀和环境污染的关系也越来越引起人们的关注。据报道,全世界每年因腐蚀造成的直接经济损失大约在7000亿美元,是地震、水灾、台风等自然灾害总和的6倍,占各国国民生产总值(GNP)的2%4%。我国腐蚀损失占国民生产总值(GNP)4%,钢铁因腐蚀而报废的数量约占当年产量的25%30%。生产设备的腐蚀经常导致工厂停产停车,劳动生产率低、成本上升,甚至发生火灾、爆炸等安全事故。美国挑战者航天飞机在升空几分钟后爆炸,原因就在于燃烧管腐蚀,这是一个很惨痛的教训。为了防止腐蚀,人
2、们创造了各种各样的防腐蚀办法、其中涂层防腐更为活跃。防腐蚀是有代价的抗争过程,且重在防护。电化学防护技术中的外加电流和牺牲阳极就非常贴切地表明了防腐就是附加条件或牺牲某种替代材料。防腐涂料和涂层技术,实际就是寻找可以身先士卒地与介质环境抗争的涂层材料,来替代金属表面,使金属退居二线,进而保全金属构件或设备的整体及其正常运作。总之,人们致力于防腐技术研究的目的绝不是而且也不可能消除腐蚀,而在于选择付出较小的代价保护高出金属本身价值许多倍的设备、构筑屋或工程设施。金属腐蚀的定义:简单地说就是金属材料受周围介质的作用而损坏,称为金属腐蚀。金属在腐蚀过程中所发生的化学变化,从根本上来说就是金属单质被氧
3、化形成化合物。这种腐蚀过程一般通过两种途径进行:化学腐蚀和电化学腐蚀。金属都存在着腐蚀与防护的问题,钢铁的腐蚀原理与其它金属有许多共性,而且钢铁是最常用的金属材料,所以在讨论金属腐蚀原理及其防护时,往往以钢铁为主要研究对象。根据腐蚀因素、腐蚀环境和腐蚀表面状态、金属腐蚀的机理可以分为化学腐蚀、电化学腐蚀和多因素腐蚀。金属的化学腐蚀是金属在干燥气体(如氧、氯、硫化氢等)和非电解质溶液中进行化学反应的结果。化学反应作用引起腐蚀,在腐蚀过程中不产生电流。金属的化学腐蚀只在特定的情况下发生,不具普遍性。例如:金属的氧化3Fe+2O2=Fe3O4。金属材料与电解质溶液接触,通过电极反应产生的腐蚀。电化学
4、腐蚀反应是一种氧化还原反应。在反应中,金属失去电子而被氧化,其反应过程称为阳极反应过程,反应产物是进入介质中的金属离子或覆盖在金属表面上的金属氧化物(或金属难溶盐);介质中的物质从金属表面获得电子而被还原,其反应过程称为阴极反应过程。还原剂通过闭合外电路将失去的电子转移给氧化剂,氧化剂从而得到电子。所以说氧化剂不是直接得到电子的。电化学腐蚀就是氧化剂和还原剂构成了一个原电池,铁的锈蚀大部分都是电化学腐蚀,由于铁的表面潮湿,构成电解液,铁作为原电池的负极提供电子,铁中的杂质(如碳)作为正极,氧化剂为氧气或是H+。这样形成了无数个小的原电池。一般由于构成了原电池,电化学腐蚀比化学腐蚀速度更快。铁为
5、副族元素,其金属活动在“钾钙钠镁铝锌*铁锡铅(氢)铜汞银铂金”中在氢的前面,属于较活泼金属。在空气中能在有氧,水,二氧化碳的条件下较快腐蚀,因为这是发生化学腐蚀,碳酸条件下更容易。若铁与排在它后面的金属或能导电非金属接触并有电解质条件下形成原电池,腐蚀将更快。生成比较复杂的化合物如:FeO.Fe2O3.nH2O.mCO2 而铁锈能使电解质更容易深入内部与铁接触另一方面电化学腐蚀更快,所以一般开始生锈的铁制品腐蚀的更快。化学腐蚀与电化学腐蚀 共同点:M xe=Mx+不同点:(1)金属与氧化剂直接得失电子,不利用原电池原理得失电子。(2)反应中不伴随电流的产生 反应中伴随电流的产生。(3)金属被氧
6、化,活泼金属被氧化。A析氢腐蚀(酸性较强的溶液)负极:Fe 2e-=Fe2+正极:2H+2e-=H2 总式:Fe+2H+=Fe2+H2 B 吸氧腐蚀(中性或弱酸性溶液)负极:2Fe 4e-=2Fe2+正极:O2+4e+2H2O=4OH-总式:2Fe+O2+2H2O=2 Fe(OH)2 离子方程式:Fe2+2OH-=Fe(OH)2 4 Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3 这是多因素引起的腐蚀。由于各种因素的相互作用,往往产生非常激烈的腐蚀,一般包括应力腐蚀、腐蚀疲劳、空蚀腐蚀等。防止金属腐蚀的主要方法必须从金属和介质两个方面来考虑。3.1 正确选用材料并且注重加工工艺正确选用材料并
7、且注重加工工艺 材料的保扩是一项综合工程,是生产的一个重要组成部分,需要多方面的配合和各个环节的衔接。在设备和工程材料选择方面,在满足生产主要技术、工艺和经济指标的前提下,应尽可能使用在给定的腐蚀条什下稳定性好的材料。如:在H2S04溶液贮槽中采用衬金属铅和陶瓷材料:在建户外结构时,在强度允许的情况下,使用金属铝及其合金,因为铝在一般空气中不易腐蚀,表面有一层氧化膜保护层;在设计方面,设备和工程的结构和组合应该符合防腐蚀规律。要尽量避免不同金属的搭接和铆接。焊缝不宜太多,各部分受力要均匀。在技术规范和生产工艺上,如果有选择余地的话,应把反应温度低、压力小、生产腐蚀性副产物少、防腐蚀要求不苛刻和
8、设备维修容易等条件作为首要考虑内容。根据提供阴极极化电流的方式不同,阴极保护又分为牺牲阳极阴极保护法和外加电流阴极保护法两种。阴极保护是一种用于防止金属在电介质中腐蚀的电化学保护技术,该技术的基本原理是使金属构件作为阴极,对其施加一定的直流电流,使其产生阴极极化,当金属的电位负于某一电位值时,该金属表面的电化学不均匀性得到消除,腐蚀的阴极溶解过程得到有效抑制,达到保护的目的。以各种方法将耐腐蚀的材料覆盖在被保护的底材上,使其不与腐蚀介质直接接触免遭腐蚀的方法,都属于这一类。最常用、最简便的是在金属表面覆盖上防腐涂料、塑料、橡胶、搪瓷、陶瓷、玻璃、石材等非金属材料。此外,在金属表面可以化学镀、电
9、镀、热喷镀、热溶浸镀一层耐腐性良好的金属、金属合金,如:Ni、Cr、Zn、Al、Sn、Cu等金属。金属覆盖保护可分为阴极覆盖保护和阳极覆盖保护,作为阳板覆盖层的金属,应比主体金属有更负的电极电位,例如:在铁上覆盖Zn、Al等;阴极覆盖层金属的电极电位比被保护的主体金属更正,如在铁上覆盖Ni、Cu、Sn、Pb等,主体金属是阳极,霞盖层是阴极,所以覆盖层必须是完整的才能达到保护底材的目的。我们都知道,常温下铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解,但不溶于浓HNO3或浓H2SO4中。普通碳素钢通常很容易生锈,若在钢中加入适量的Ni、Cr,就成为不锈钢了。金属或合金受一些因素影响,化学稳定性明显
10、增强的现象,称为钝化,工业上又有人称之为“发蓝”。由某些钝化剂(化学药品)所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。如浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂都可使金属钝化。金属钝化后,其电极电势向正方向移动,使其失去了原有的特性,如钝化了的铁在铜盐中不能将铜置换出。此外,用电化学方法也可使金属钝化,如将Fe置于H2SO4溶液中作为阳极,用外加电流使阳极极化,采用一定仪器使铁电位升高一定程度,Fe就钝化了。由阳极极化引起的金属钝化现象,叫阳极钝化或电化学钝化。根据腐蚀介质的成分和作用特点,对腐蚀介质予以处理,一般是从腐蚀介质中除去具有腐蚀性或促进腐蚀的物质,此外,在腐
11、蚀介质中加入缓蚀剂。涂装保护是金属防护最直接、最方便、最有效的一种手段,涂装防护已有很久的历史,它将防护与美观有效的结合起来,颜色多样。因此,涂装防护在防腐方面是其它手段不可取代的。防腐涂料在金属表面成膜后,通过以下作用来防止金属腐蚀:屏蔽作用屏蔽作用,隔离水、氧、电解质直 接与金属接触;缓蚀作用缓蚀作用,涂层中释放出缓蚀离子,延缓钢铁腐蚀;阴极保护作用阴极保护作用,涂料中含有的锌粉,类似于电镀锌的作用,作为牺牲阳极,钢材成为阴极,得到保护,从而延长了钢铁的使用寿命。采用有机或无机富锌涂料喷涂在金属表面,起到防锈耐腐蚀的作用,是一种普遍采用的最有效方 法之一。(1)屏蔽作用屏蔽作用:漆膜阻止腐
12、蚀介质和材料表面接触;隔断腐蚀电池的通路,增大了电阻。(2)缓蚀作用:缓蚀作用:某些颜料,或其与成膜物或水分的反应产物,对底材金属可起缓蚀作用(包括钝化)。(3)阴极保护作用:阴极保护作用:漆膜的电极电位较底材金属低,在腐蚀电池中它作为阳极而“牺牲”,从而使底材金属(阴极)得到保护。421.涂料成膜物质的影响涂料成膜物质的影响 防腐蚀涂料的成膜物质在腐蚀介质中具有化学稳定性,其标准与成膜物质的组成和化学结构有关。主要是看它在干膜条件下是否易与腐蚀介质发生反应或在介质中分解成小分子。无论从防电化学腐蚀还是从单纯的隔离作用考虑,防腐蚀涂料的屏蔽作用都很重要,而漆膜的屏蔽性取决于其成膜物的结构气孔和
13、涂层针孔。水、氧和离子对漆膜的透过速度是不同的。水的透过速度远远大于离子。氧的透过比较复杂,与温度关系很大。水和氧透过漆膜后可在金属表面形成腐蚀电池。离子透过漆膜较少,可不考虑它们对底材金属的直接作用,但会增加漆膜的导电率。当成膜物结构中分子有较多的官能团时,漆膜的结构气孔少,并且在成膜过程中能彼此反应,形成交联密度高的网状立体结构,从而增强涂料的防腐蚀性。漆膜的物理机械性能在很大程度上影响到防腐蚀涂料的防腐效果。它们与成膜物的分子量、链节、侧基因等有关。在涂料中着色颜料起着色作用;体质颜料则用来调节漆膜的机械性能或涂料的流动性。对于防腐蚀涂料,除了上述两种颜料外,还加有以防腐蚀为目的的颜料:
14、一类是利用其化学性能抑制金属腐蚀的防锈颜料;另一类是片状颜料,通过物理作用提高涂层的屏蔽性。防锈颜料又可分为碱性颜料、可溶性颜料和金属粉末颜料三种。(1)碱性颜料:碱性颜料与油性类成膜物反应可生成金属皂,如红丹、一氧化二铅、氰氨化铅、碱式铬酸铅、铅酸钙和碱式硫酸铅等。金属皂与水接触后,其分解物可起到缓蚀作用。另外,生成金属皂的漆膜提高了对环境的屏蔽作用。碱性颜料使漆膜和金属的界面保持微碱性,也起到防蚀作用。(2)可溶性颜料:通常为铬酸盐颜料。这些颜料与水分接触后溶解出铬酸根离子。铬酸根离子具有强氧化作用,可使金属表面钝化,从而起到防蚀作用。(3)金属粉末颜料:广泛使用的金属粉末颜料是锌粉。富锌
15、涂料干燥后的涂层主要由锌粉所组成。在锌粉颗粒之间以及底材和锌粉之间保持直接接触。当水分浸入涂层时,就形成了由锌粉和底材钢板组成的电池。电流从锌向铁流动,从而使底材受到阴极保护。此外,锌的腐蚀产物附积在锌粉间和钢铁表面上,使涂层的屏蔽作用得到了加强。(4)片状颜料的作用:其在涂层中能屏蔽水、氧和离子等腐蚀因子透过,切断涂层中的毛细孔。互相平行交叠的鳞片在涂层中起了迷宫效应,延长腐蚀介质渗入的途径,从而提高涂层的防腐蚀能力。主要的片状颜料有云母粉、铝粉、云母氧化铁、玻璃鳞片、不锈钢鳞片等。(5)其它组份的作用:除了成膜物和颜料外,防腐蚀涂料的其它组分,如填料、助剂等也必须具有较好的化学稳定性。在防
16、腐涂料的施工中,一定要注意被涂钢结构的表面温度必须高出环境的露点温度 3 以上。否则,会在钢材表面产生冷凝水。因为涂料在成膜过程中,溶剂挥发吸收热量,使钢铁表面温度下降,接近露点温度,水汽开始冷凝。此时涂漆肯定要影响油漆与基材之间的结合,涂层结合不牢,甚至部分脱落,使水、气容易穿过涂层,腐蚀到底层金属。因此,在南方梅雨季节施工时,可采取局部环境除湿措施,降低露点温度,使涂装质量得到保障。温度与湿度相互间的协同效应,影响钢铁的腐蚀速率,在高温高湿环境下,金属的电化学反应加速,使钢铁的腐蚀加快。另外,环境温度升高,使空气中饱和蒸气的含水率大大增加,一 旦温度降低,马上形成冷凝水。例如:夏季白天高温
17、,水汽蒸发量很大,当相对湿度超过 60,夜幕降临后,气温下降,清晨会发现金属表面有结露现象。对此如不采取处理措施,就进行涂漆,肯定影响附着力和防腐性。如所处环境空气中含有较多 的盐、碱类电解质污染物,就会提高冷凝露水的导电率,增大钢铁的腐蚀速度。在对钢材表面进行除油、除锈处理过程中,有时洁净水冲洗不彻底,微量电解质残留在钢材表面,也是影响防腐性的一种 隐患。总之,电解质加上水和氧,就会促进电化学腐蚀反应的发生。在某些地理环境,受地质条件、工业污染等影响导致大气中酸性气体浓度较高,例如:二氧化硫、二氧化碳、一氧化氮、氯化 氢等,容易形成酸雨腐蚀,或使冷凝水的 pH 值偏 酸性,容易将氢氧化铁溶解
18、,使腐蚀加剧。涂料是防腐蚀的中间材料,必须经过涂装才能形成涂层。如果涂层厚薄不均,钢材表面的毛刺或高峰会露出涂层。如果涂层施工遍数少、涂层有针孔,水中的氧、氯离子、水分子等会穿过这些薄弱的地方,使钢铁生锈腐蚀。腐蚀产物体积膨胀形成锈包、逐渐扩大,最后涂层起泡脱落。为了防止水、氧和电解质穿过涂层,最好选用几种高性能的防腐涂料组成一个加厚的复合防腐涂层体系,即:重防腐蚀涂层体系。从公式:T=L2/6D可以看出,使用寿命T与涂层厚度L的平方成正比。增加涂层厚度能加强涂层的隔离能力,是提高涂层寿命、保护钢铁的有效手段。采用新型的高固体份厚浆涂料经少量次数的涂装,可以得到250500微米的重防腐蚀涂层,
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