微量元素在钢中的作用机理讲解课件.ppt
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1、微量元素在钢中的作用机理1主 要 内 容一、钢中微量元素简介一、钢中微量元素简介 低熔点、易偏聚、微合金元素低熔点、易偏聚、微合金元素二、微量元素对钢材质量的影响二、微量元素对钢材质量的影响 坯料、材、用户(延迟开裂)坯料、材、用户(延迟开裂)三、微量元素合理利用与控制三、微量元素合理利用与控制234 微量元素的偏析指数微量元素的偏析指数 除过渡金属Ni、Co、W、Mo、Mn、Cr外(凝固偏析因数0.05-0.2),多数残余元素在钢中均有较强的偏析能力:H、N、Sb、P、S(0.68-0.98)As(0.7)、Sn(0.5)、Cu(0.44)在固态加热和相变中也会产生偏聚。5 1.低熔点元素低
2、熔点元素 铅Pb:327;砷As:808 锡Sn:231.89 锑Sb:630 铋Bi:271.36 1.低熔点元素低熔点元素 铅:Pb的氧势大于铁,在氧化过程中将先于铁氧化,形成简单氧化物或复杂氧化物进入渣中而被排除,但是有少量氧化物仍会留在钢中成为夹杂物。从Pb-Sb 二元相图中可以发现二者可以形成低熔点化合物夹杂物。由于由于Pb 的密度大和在的密度大和在Fe 中的有限溶解,中的有限溶解,Pb 偏析和偏析和Pb 的夹杂物是含的夹杂物是含Pb 钢的主要质量问题,降低强度和塑性、引起点钢的主要质量问题,降低强度和塑性、引起点腐蚀等。腐蚀等。砷:钢中As主要来源于炼钢原料,冶炼中很难去除。砷在钢
3、中主要以固溶体和化合物形态存在以固溶体和化合物形态存在,As 在钢中也常以Fe2As、Fe3As2、FeAs 以及固溶体形式存在,较易发生偏析现象。同时As还可以降低Cu 在 中的溶解度,同时降低富集相熔点至808以下,致使熔融致使熔融相向晶界渗透,破坏晶界的连续性。砷对钢的热脆性能影响相当于相向晶界渗透,破坏晶界的连续性。砷对钢的热脆性能影响相当于铜的铜的1/4。但砷加入钢中又可提高抗腐蚀性可提高抗腐蚀性,抗氧化能力抗氧化能力,如耐蚀船板。7 1.低熔点元素低熔点元素 锡Sn:当达一定含最时,钢产生热脆性。当达一定含最时,钢产生热脆性。例如,锡在耐热合金中,会大大降低合金的高温力学性能,降低
4、铬钼钒热强钢的持久强度。锑Sb:能显著降低钢的强度和韧性能显著降低钢的强度和韧性,增加钢的高温脆性增加钢的高温脆性,钢中含锑量一般都小于0.1%,某些钢铁合金材料要求含锑量在锑量在0.001%以下以下。铋Bi:在高温下容易挥发,残存于钢中的铋量很少。多以游离状态存在,铋含量过高会降低钢的塑性、影响钢的高温强度。铋含量过高会降低钢的塑性、影响钢的高温强度。共同的特点:共同的特点:第一:它们的熔点与钢的熔点相比较低。第二:它们在钢中的含量超过一定限度时,都会明显降低高温机械性能,增加钢的高温脆性。第三:它们往往共生于一体,造成严重的偏析,很少单独存在,因而对钢的破坏作用更大。2.其它他易偏聚元素其
5、它他易偏聚元素S S:常以:常以FeSFeS形式存在。易与形式存在。易与FeFe在晶界上形在晶界上形 成 低 熔 点 共 晶成 低 熔 点 共 晶(9 8 5 )(9 8 5 ),热 加 工 时,热 加 工 时(11501200)(11501200),由于其熔化而导致开裂,由于其熔化而导致开裂,称热脆性。,称热脆性。硫对钢的低温冲击韧性影响很大,降低硫对钢的低温冲击韧性影响很大,降低硫含量可显著提高冲击韧性。硫含量可显著提高冲击韧性。硫还导致钢各向异性,在横向和厚度方硫还导致钢各向异性,在横向和厚度方向上韧性恶化。向上韧性恶化。合金晶界的低熔点硫化物共晶合金晶界的低熔点硫化物共晶拉伸断口孔洞及
6、分析“轴心裂纹”状的缺陷 三钢ML08Al 连铸坯、中间飞剪样到盘条心部存在肉眼可见心部存在肉眼可见的细纹的细纹,类似“轴心裂纹”状缺陷,这种缺陷似由连铸坯遗传到盘条,但盘条力学性能、金相组织及用户加工均正常。10“轴心裂纹”状的缺陷 细纹区和正常区没有明显的区别,也没有观察到珠光体或铁素体组织的线状偏析现象。11铸坯细纹区的夹杂物形态及成分分析铸坯细纹区的夹杂物形态及成分分析“轴心裂纹”状的缺陷 飞剪样坯低倍组织观察到的黑色细纹的形态,着色试样有仅轻微显示,但在立体显微镜下看到黑线处有较深的腐蚀坑。12飞剪样低倍组织、飞剪样低倍组织、着色探伤照片、着色探伤照片、立体显微镜下立体显微镜下1#飞
7、剪样缺陷低倍形貌飞剪样缺陷低倍形貌“轴心裂纹”状的缺陷13心部组织心部组织轻度偏析轻度偏析有心部“轴心裂纹”缺陷的样进行正火处理,加热温度加热温度910940,保温约保温约25分钟,空冷后,再进行酸浸低倍检测。结果表明,低倍组织分钟,空冷后,再进行酸浸低倍检测。结果表明,低倍组织正常,心部没有轴心裂纹缺陷。正常,心部没有轴心裂纹缺陷。ML08Al盘圆的生产经验,要求硫0.010%,保证锰硫比保证锰硫比30,减少减少FeS的形成数量的形成数量;磷0.012%,减少磷的晶界偏析和带状组织的形成;铝含量尽量按国家标准0.02%的下限控制,并提高Als/Alt的比值。在稳定钢水温度的条件下降低中包过热
8、度,控制在降低中包过热度,控制在1525。发挥结晶器电磁搅拌(M-EMS)的作用。生成一定量的等轴晶后,可以分散与柱状晶发达相关的偏析、偏聚等缺陷。适当降低热坯压力,或者在拉速较快时用较低压力。在拉矫机处坯料仍未完全凝固,应适当降低拉速,有效解决坯料侧面鼓肚及中心裂纹应适当降低拉速,有效解决坯料侧面鼓肚及中心裂纹缺陷。缺陷。14 2.其它易偏聚元素其它易偏聚元素P:能全部溶入铁素体中,使钢在:能全部溶入铁素体中,使钢在常温下硬度提高,塑性、韧性急常温下硬度提高,塑性、韧性急剧下降,称冷脆性。剧下降,称冷脆性。是一种易偏析元素,当磷含量大是一种易偏析元素,当磷含量大于于0.015%时,磷的偏析会
9、急剧增时,磷的偏析会急剧增加,并促使偏析带硬度增加,在加,并促使偏析带硬度增加,在偏析区其淬硬性约为碳的偏析区其淬硬性约为碳的2倍。倍。在耐候钢中存在有利作用。在耐候钢中存在有利作用。比利时阿尔伯特运河钢桥因磷高产生冷脆比利时阿尔伯特运河钢桥因磷高产生冷脆性于发生断裂坠入河中性于发生断裂坠入河中 2.其它易偏聚元素其它易偏聚元素H:常温下氢在钢中的溶解度也很低。当氢在钢中以原子态溶解时,降低韧性,:常温下氢在钢中的溶解度也很低。当氢在钢中以原子态溶解时,降低韧性,引起氢脆。引起氢脆。如耐磨钢、如耐磨钢、PC棒延迟断裂。棒延迟断裂。当氢在缺陷处以分子态析出时,会产生很高内压,形成微裂纹,其内壁为
10、白色,当氢在缺陷处以分子态析出时,会产生很高内压,形成微裂纹,其内壁为白色,称白点或发裂。称白点或发裂。2.其它易偏聚元素其它易偏聚元素B:采用特殊技术,B的径迹显微照相法B原子冷却时会偏聚到界面上,(相界,晶界,胞界),称为非平衡偏聚显示钢中B原子分布,勾画出相变前奥氏体中已有的各种界面。B1 0+n(热 中 子)Li7+利用反应堆进行18 2.其他易偏聚元素其他易偏聚元素 铜Cu:1083.40.2 在1100以上,富铜层会出现部分液相。Cu 的氧势低于Fe,Fe 先于Cu 被氧化。连铸坯在二冷段高温冷却和回温过程中,Cu从氧化铁中排出偏聚在 晶界,形成低熔点富集相。Cueq=Cu+1/4
11、As+8Sn-Ni,Cu 当量当量=0.2为临界值为临界值 3.合金元素合金元素 合金元素与碳的亲和力从大到小的顺序为:合金元素与碳的亲和力从大到小的顺序为:Ti、Zr、Nb、V、W、Mo、Cr、Mn、Fe。lNb、V、Ti为为强碳化物形成元强碳化物形成元素,提高未再结素,提高未再结晶区温度,细化晶区温度,细化晶粒,析出强化晶粒,析出强化作用作用。l中碳含中碳含Nb钢出现钢出现表面裂纹表面裂纹20Ti元素作用Ti:细化晶粒细化晶粒:研究表明,:研究表明,在在加热加热过程中过程中TiN能抑制奥氏能抑制奥氏体晶粒长大,轧制过程中,体晶粒长大,轧制过程中,形变诱导析出形变诱导析出的微合金碳氮的微合金
12、碳氮化物阻止奥氏体再结晶晶粒化物阻止奥氏体再结晶晶粒长大,长大,Ti能提高再结晶温度能提高再结晶温度,扩大未再结晶区温度范围,扩大未再结晶区温度范围,使得未再结晶奥氏体晶粒,使得未再结晶奥氏体晶粒拉长,形变带增多,拉长,形变带增多,促进铁促进铁素体形核素体形核,细化晶粒。,细化晶粒。改善含改善含Nb钢表面质量钢表面质量不同微合金元素对与奥氏体晶不同微合金元素对与奥氏体晶粒长大的关系粒长大的关系21TiC的析出行为固溶钛含量随温度的变化固溶钛含量随温度的变化平衡条件下平衡条件下,TiC的析出温度范围的析出温度范围约约1150800,随随着着Ti含量的加含量的加,TiC开始析出温度逐开始析出温度逐
13、步升高步升高;当温度低当温度低于于800时时,钢中钢中的固溶的固溶Ti几乎全几乎全部析出。部析出。改善延迟开裂改善延迟开裂第22页nCr:Cr是碳化物形成元素,是碳化物形成元素,高高Cr钢钢形成形成Cr7C3或或Cr23C6,还可,还可以与碳形成复合碳化物。以与碳形成复合碳化物。n在低碳钢中加入在低碳钢中加入Cr能提高强度,能提高强度,硬度和耐磨性,硬度和耐磨性,但但焊接性能和塑焊接性能和塑性性有所降低;有所降低;(Ceq Cr=1/5C)nRel=170+1300C+160Mn+130Mo+160Cr+88Ni+63W+45Cu+270V%MPa(0.06Cr提升约提升约10MPa)nCr在
14、耐腐蚀方面有着得天独厚的在耐腐蚀方面有着得天独厚的条件,得到广泛的使用,利用其条件,得到广泛的使用,利用其惰性的氧化膜,协助铜共同抵御惰性的氧化膜,协助铜共同抵御腐蚀。腐蚀。23审核SiMnPSCCrCrCuVTiAs一级品0.50.320.130.0234.720.1210.1210.0370.0320.0410.0117一级品0.40.250.1240.0294.610.1270.1270.0350.0370.060.0099一级品0.480.250.1240.0264.730.1160.1160.0390.0340.0210.0107一级品0.530.330.1410.0264.650.
15、1130.1130.0380.0340.020.0109二类0.540.240.130.0224.80.0260.0260.0320.0220.070.0103二类0.40.230.1280.0334.830.0480.0480.0220.0240.0620.006二类0.540.250.130.0284.60.0650.0650.020.0210.0580.006三类0.450.270.1320.0324.80.0470.0470.0210.0190.0280.0066三类0.480.240.1330.0284.80.0520.0520.0250.0280.0690.0066某钢铁水中的元素
16、含量某钢铁水中的元素含量 第24页含含Cr不含不含Cr含含/不含不含Cr钢的钢的CO2腐蚀段面形貌腐蚀段面形貌第25页腐蚀产物的腐蚀产物的XRD衍射能谱衍射能谱(A)第26页腐蚀产物膜腐蚀产物膜Cr的分布的分布 60时钢腐蚀产物膜中时钢腐蚀产物膜中Cr的分布的分布27 Zr 的氧化物冶金技术的氧化物冶金技术含含Zr及不含及不含Zr钢的奥氏体晶粒粗化曲线钢的奥氏体晶粒粗化曲线 不同焊接线能量对含不同焊接线能量对含/不含不含Zr钢的晶粒尺寸影响钢的晶粒尺寸影响28 自动焊接设备自动焊接设备 焊接工艺评定 大线能量焊接钢种开发 可焊性试验双丝埋弧焊双丝埋弧焊垂气电立焊垂气电立焊主 要 内 容一、钢中
17、微量元素简介一、钢中微量元素简介 低熔点、易偏聚、微合金元素低熔点、易偏聚、微合金元素二、微量元素对钢材质量的影响二、微量元素对钢材质量的影响 坯料、材、用户(延迟开裂)坯料、材、用户(延迟开裂)三、微量元素合理利用与控制三、微量元素合理利用与控制2930(1)铸坯热塑性)铸坯热塑性 少量Cu、As、Sn的存在引起断面收缩率在900800 之间达到21%左右。残余元素明显扩大第三 脆 性 温 度 区 间 为920730 之间之间,提高了第三脆性温度区的上限温。31(1)铸坯热塑性)铸坯热塑性 温度在900 725 之间,断口呈典型的沿晶断裂模式,温度在750 725 之间断口晶界上布满浅韧窝。
18、2.4 品种开发配套设备32Sn:在晶界偏析,降低晶界的表面能,减弱晶粒间的结合力,阻碍晶界迁移和动态再结晶,使得晶界不能移动,只能形成晶界微孔来消除位错堆积。As:降低铜在奥氏体中的溶解度和熔融相熔点,熔融相向晶界渗透,破坏晶界的连续性。33 圆柱样品俄歇能谱分析仪俄歇能谱分析仪(AES)真空室内打断观察断口形貌和元素偏析,少量少量Cu、Sn偏析和一定量的偏析和一定量的As偏析,达到偏析,达到2.3%34(2)表面裂纹)表面裂纹35 无裂纹区域组织均匀,裂纹附近晶粒比基体晶粒细小,裂纹周围存在脱碳现象,裂纹具有沿晶开裂的形貌特征。36残余元素富集量要远大于钢中含量。As 的含量在的含量在0.
19、941.64%范围内范围内,Cu含含量也在量也在1%左右左右,Sb 的含量在某些位置高达的含量在某些位置高达2.73%和和2.10%3738三钢公司热装生产的厚度46mm、50mm的的Q345B板表面出现密集的表面缺陷39裂纹尖端(左)及裂纹侧边缘处裂纹尖端(左)及裂纹侧边缘处SEM图像图像40部分区域部分区域EDS线扫描结果线扫描结果41部分区域部分区域EDS线扫描结果线扫描结果42 温度高于温度高于1083 后后,含铜钢与空气接触,生成FeO+2FeOSiO2 氧化层,铜呈液态富集在氧化层界面,热加工时造成裂纹。温度更高时(温度更高时(1300)氧化)氧化层有层有2FeOSiO存在,存在,
20、界面张力作用使液态铜被封闭在硅酸盐熔体中,不与钢基体接触,防止表面裂纹。1000 时,时,富集相固态形式被封闭在氧化富集相固态形式被封闭在氧化层,防止表面裂纹。层,防止表面裂纹。氧化层中存在铜、砷同时富集,同时有一定量锡富集,基体中基本不存在明显的铜、砷和锡富集。Q345B43 靠近氧化层与基体层界面附近的基体层铜、砷含量高于氧化层铜、砷含量,远离氧化层与基体层界面的基体层不存在明显铜、砷富集,氧化 层 处 C u 0.0 9%,A s 0.16%,基体层处Cu 2.19%,As0.31%。锡的扩散系数明显大于铜的锡的扩散系数明显大于铜的扩散系数扩散系数,因此锡的扩散距因此锡的扩散距离比较大离
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