高考有机合成中官能团的保护方法汇总（附详解）.docx

1、第 1 页，共 20 页 有机合成中有机合成中官能团的保护官能团的保护方法方法汇总汇总 一、单选题（本大题共 5 小题） 1. 食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准的规定使用。 作为食品添加剂中的防腐 剂 G 可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。则下列说法不正确的是（） A. A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团,它们互为同系物 B. 常温下 A和浓溴水发生加成反应 C. 经反应A B和D E保护的官能团是羟基 D. 1molE 物质最多可与 2molNaOH 反应 2. 有机物甲的结构简式为： ，它可以通过下列路线合成（分离方法和 其他产物已经略去）；已知-NH2显碱性，且易被氧化

2、，同时可以和-COOH 脱水缩 合形成肽键（）。 下列说法不正确的是（ ） A. 甲可以发生取代反应、加成反应 B. 步骤 I的反应方程式是： C. 戊分子中含有的官能团只有两种 D. 步骤 I和 IV 在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化 3. 对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基： +3Fe+6HCl+3FeCl2+2H2O，产物苯胺还原性强， 易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是（ ） A. 甲苯对氨基苯甲酸 B. 甲苯对氨基苯甲酸 C. 甲苯对氨基苯甲酸 D. 甲苯对氨基苯甲酸 4. 已知： ，由于醚键比较稳定故利 用 此反应可保护醛基，也可以合

3、成缩醛类有机物， 下列说法中不正确的是（ ） A. 保护 1mol 醛基时也可用2molCH3CH2OH B. 合成 1mol需要 1mol 和 nmolCH3CH2CH2CHO C. 通过上述反应合成的其核磁共振氢谱中峰面积之比为1： 1：1：1：1：2：2：3 D. 可由 C(CH2OH)4 与 通过上述反应得到 5. 有机物甲的结构简式为： ，它可以通过下列路线合成（分离方 法和其他产物已经略去）：下列说法不正确的是（ ） A. 甲可以发生取代反应、加成反应和缩聚反应 B. 步骤 I的反应方程式是：+ 一定条件 C. 步骤 IV的反应类型是取代反应 D. 步骤 I和 IV 在合成甲过程中

4、的目的是保护氨基不被氧化 二、推断题（本大题共 1 小题） 6. 芳香烃 A 是基本有机化工原料， 由 A 制备高分子 E和医药中间体 K的合成路线 （部 分反应条件略去）如下图所示： 第 3 页，共 20 页 己知：； 回答下列问题： （1）A的名称是_，I含有官能团的名称是_。 （2）反应的作用是_，的反应类型是_。 （3）写出反应的化学方程式： 。 （4）D分子中最多有_个原子共平面。E的结构简式为_。 （5）写出一种同时符合下列条件的 F的同分异构体的结构简式：_。 苯环上只有两种不同化学环境的氢原子； 既能与银氨溶液反应又能与 NaOH溶液反应。 （6）将由 D为起始原料制备的合成路

5、线补充完整。 _（无机试剂及溶剂任选）。 合成路线流程图示例如下： CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 三、简答题（本大题共 3 小题） 7. 盐酸奥布卡因临床主要用作眼科表面麻醉用药， 我国科研人员最近报道了盐酸奥布 卡因新的合成路线： （1）A中含有的官能团名称是 _ ；AB的反应类型为 _ ； （2）步骤的目的是 _ ； （3）写出的化学方程式 _ ； （4）G是 A的同分异构体，具有下列特征：苯环上连有硝基和酚羟基，且位于 对位；能发生水解反应，则 G的结构有 _ 种 （5）下列说法正确的是 _ ； a.1molA 最多可与含 1molNaOH 的烧碱溶液反应 b步

6、骤中，K2CO3的作用是与生成的 HBr 反应，使平衡正向移动，提高产率 cCH3CH2CH2Br系统命名为 4-溴丁烷 dEF是将-NO2还原为-NH2 8. 有机物 A、D均是重要的有机合成中间体，D被称为佳味醇（chavico1），具有特 殊芳香的液体，也可直接作农药使用如图所示的是由苯酚为原料合成 A、D的流 程 已知： BrR1BrMR1 R1-R2（THF为一种有机溶剂） C6H5-O-R C6H5-OH 请回答下列问题： （1）写出 A、C 的结构简式 _ 、 _ （2）是化合物 B 的一种同分异构体，用核磁共振氢谱可以证明该化合物中 有 _ 种氢处于不同的化学环境 （3）指出

7、的有机反应类型 _ （4）化合物 B 经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳液的有机原料丙 烯酸 BEFG 第 5 页，共 20 页 设置反应、的目的是 _ 写出反应的化学反应方程式 _ 写出反应的化学反应方程式 _ G 与甲醇反应生成的酯 H是生产丙烯酸树脂的一种重要单体，写出 H 聚合的化 学反应方程式 _ （5）写出符合下列要求的化合物 D 的所有同分异构体的结构简式 遇 FeCl3 溶液呈紫色； 苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种 9. 中国本土科学家屠呦呦凭借发现抗疟特效药青蒿素，赢得了 2015 年度诺贝尔生理 学奖 青蒿素的发明不仅治愈了众多疟疾患者， 更为中医药

8、走出国门开创了先河 青 蒿素的一种化学合成部分工艺流程如下： 由青蒿素还可以合成药效增强的系列衍生物 （1）青蒿素分子中含有的含氧官能团有： _ 、 _ 和过氧基双氢青 蒿素分子结构中有若干个六元环和七元环组成，其中含有七元环数为 _ 蒿 甲醚的化学式为 _ （2）反应 BC，实际上可看作两步进行，依次发生的反应类型是 _ 、消去 反应 （3）合成路线中设计 EF、GH的目的是 _ （4） A在 Sn-沸石作用下， 可异构为异蒲勒醇， 则异蒲勒醇分子有 _ 个手性碳原子（连有四种不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子）异蒲勒醇 可通过两步反应生成，请写出相关化学反应方程式 _ ， _ （5）写

9、出与 A 互为同分异构体，且满足以下条件的同分异构体数目为 _ 种 （不考虑空间异构）其中核磁共振氢谱有七个峰，且峰面积比为 1：1：4：4：1： 1：6的是： _ （填结构简式） 分子中只含有一个六元环， 六元环上只有二个取代基且在不同的碳原子上 能够发生银镜反应 四、实验题（本大题共 2 小题） 10. 反10羟基2癸烯酸（HO COOH）简称 10 HDA，在自然界只存在于蜂王浆中，所以也称为王浆酸，有很好的杀菌、抑菌作用 和抗癌、抗辐射的功能。王浆酸的一种人工合成路线设计如下： 已知：1mol A 与足量金属钠反应生成 1mol H2；C、F都能发生银镜反应 回答下列问题： （1）A的

10、化学名称为_；A生成 B 的反应类型为_；D的分子式为 _；F的结构简式为_。 （2）若用金属铜催化氧化 B 生成 C，其化学方程式为_。 （3）由 CD、EF的转化，可推断此设计的目的是_。 （4） G 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种 （不考虑立体异构） ； 能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生气体 含六元环醚结构和正丁基（CH2CH2CH2CH3） 其中核磁共振氢谱显示为 7 组峰的是_（写结构简式）。 （5）G与酸或醇都能发生酯化反应。酸催化下酯化反应的历程可表示为（箭头表 示原子或电子的迁移方向）： 第 7 页，共 20 页 据此完成 4羟基丁酸在酸催化下生成 4羟基丁酸内酯的反应

11、历程： 11. 水杨酸是一种用途极广的消毒防腐剂及医疗保养品，是合成众多药物的中间产物， 其工业合成的路线之一如图所示： 已知：RCH=CHR1RCOOH+R1COOH 请回答下列问题： （1）B分子中含氧官能团的名称为_，D水杨酸的反应类型为_； （2）C转化为 D的同时还有一种有机物生成，该物质的结构简式为_，上述 转化过程中 BC 的意义是_；在适当条件下，水杨酸可发生聚合反应生成一 种高分子化合物，该化合物的结构简式为_； （3）AB 的化学方程式_； （4）D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有_种，写出核 磁共振氢谱有 4 个峰的物质的结构简式_； 是苯的二元取代物；能

12、发生水解反应及银镜反应 （5）以 1，4-二氯丁烷为基本原料制备乙二酸，写出相应的合成路线图（格式为反 应物生成物）。 福建福建 20202020 届高三化学总复习专题训练届高三化学总复习专题训练 官能团的保护官能团的保护答案和解析答案和解析 1.【答案】B A.A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团， 且A也属于酚类， 所以它们互为同系物， 故 A 正确； B.常温下 A和浓溴水发生取代反应，故 B错误； C.因为酚羟基易被氧化，所以经反应 AB和 DE是为了保护官能团羟基，故 C 正 确； D.1molE物质最多可与 2molNaOH 反应，故 D正确。 故选 B。 2.【答案】B 【解

13、析】解：A甲中含有氨基、羧基和苯环，具有氨、羧酸和苯的性质，甲中氨基、 羧基能方式取代反应，苯环能发生加成反应，故 A正确； BI为取代反应，反应方程式为+HCl，故 B错误； C反应 III为-CHO 的氧化反应然后酸化，生成的戊中含有-COOH、-NHCOCH3，所以 戊中含有两种官能团，故 C正确； D-NH2易被氧化，I中氨基反应生成肽键，IV 中水解生成氨基，所以步骤 I和 IV 在合 成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化，故 D正确； 故选：B。 A甲中含有氨基、羧基和苯环，具有氨、羧酸和苯的性质； BI为取代反应； C反应 III为-CHO 的氧化反应然后酸化，生成的戊中含有-CO

14、OH、-NHCOCH3； D-NH2易被氧化，I中氨基反应生成肽键，IV 中水解生成氨基。 本题考查有机物结构和性质，明确官能团及其性质关系是解本题关键，侧重考查氨基、 羧基的性质及取代反应，知道取代反应特点，题目难度不大。 3.【答案】A 【解析】解：由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基 氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨 基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为羧基，最后将硝基还原为氨基另外 还要注意-CH3为邻、对位取代定位基；而-COOH 为间位取代定位基步骤为甲苯 XY对氨基苯甲酸 第 9 页，共 20 页 故

15、选 A 氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，据此解 题 本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键， 侧重常见有机物性质及用途的考查，注意有机物在生活、生产等方面的重要应用，题目 难度不大 4.【答案】B 【解析】解：A由题给信息可知 1mol醛基可与 2mol羟基反应，则保护 1mol 醛基时 也可用 2molCH3CH2OH，故 A 正确； B 对应的单体含有 C=C键，由 nmolCH2=CHOH与 0.5nmolCH3CH2CH2CHO 生成，故 B错误； C 结构不对称，含有 8种 H，且核磁共振氢谱中峰面积之比为 1

16、：1：1：1：1：2：2：3，故 C正确； D由信息可知 对应的反应物之一应含 有 4个-OH，为 C（CH2OH）4 与，故 D正确。 故选：B。 A由题给信息可知 1mol醛基可与 2mol羟基反应； B 由 CH2=CHOH与 CH3CH2CH2CHO生成； C 结构不对称，含有 8种 H； D由信息可知 对应的反应物之一应含 有 4个-OH 本题考查有机物的合成，为高频考点，侧重考查学生的分析能力，注意把握有机物的结 构和官能团的性质以及题给信息，答题时注意仔细审题，难度较大 5.【答案】B 【解析】解：A甲中含有氨基、羧基和苯环，具有氨、羧酸和苯的性质，甲中氨基、 羧基能方式取代反应

17、，苯环能发生加成反应，故 A正确； BI为氨基中 H 原子被取代，同时生成 HCl，反应方程式为 ，故 B错误； C反应 III中-CHO 被氧化、然后酸化得到戊为，戊发生水解反应得到 甲，步骤 IV的反应类型是取代反应，故 C正确； D-NH2易被氧化，I中氨基反应生成肽键，IV 中水解生成氨基，所以步骤 I和 IV 在合 成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化，故 D正确， 故选：B。 A甲中含有氨基、羧基和苯环，具有氨、羧酸和苯的性质； BI为氨基中 H 原子被取代，同时生成 HCl； C反应 III中-CHO 被氧化、然后酸化得到戊为，戊发生水解反应得到 甲； D-NH2易被氧化，I中氨基

18、反应生成肽键，IV 中水解生成氨基。 本题考查有机物的推断、有机物结构和性质、有机反应类型、对步骤的分析评价等，需 要学生熟练掌握官能团的性质与转化。 6.【答案】（1）甲苯；羧基、肽键（酰胺基）； （2）保护氨基；取代（水解）反应； （3）； （4）19； （5）； （6） 【解析】【分析】 本题考查有机物推断和有机合成，为高频考点，明确有机物官能团及其性质关系、反应 条件及题给信息的迁移是解本题关键， 难点是有机物合成路线设计及限制型同分异构体 种类判断，题目难度中等。 第 11 页，共 20 页 【解答】 芳香烃 A 与氯气在光照条件下发生取代反应生成 B，B 发生水解反应生成苯甲醛，结

19、合 B的分子式，可知 A 为，B为；对比 C、D的结构可知，苯甲醛与丙 酮脱去 1分子水形成碳碳双键而生成 D，D发生加聚反应生成高分子化合物 E为 ；由 I中取代基处于对位位置，可知甲苯发生硝化反应生成 F为 ，F发生还原反应生成 G为，由 I的结构简式、H 的分 子式可知 H的结构简式为：，H被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 I，I发生取代 反应生成 J，J 发生水解反应生成 K，可知 GH 是为了保护氨基，防止被氧化； （1）A为，名称是甲苯，I中官能团是羧基和肽键（酰胺基）； 故答案为：甲苯；羧基、肽键（酰胺基）； （2）反应的作用是保护氨基，防止被氧化，J 发生水解反应生成 K，则的反应类

20、型 是取代（水解）反应， 故答案为：保护氨基；取代（水解）反应； （3）B为，B发生水解反应生成苯甲醛，该反应方程式为 ； 故答案为：； （4）通过旋转碳碳单键，可以使苯环、碳碳双键、碳氧双键的平面共面，可以使甲基 中1个H原子处于平面内， 分子中最多有19个原子共平面， E的结构简式为：； 故答案为：19； （5）一种同时符合下列条件的 F()的同分异构体：苯环上只有两种不 同化学环境的氢原子，可以含有 2个不同的取代基且处于对位，既能与银氨溶液反应 又能与 NaOH溶液反应，含有-OOCH结构，或者含有酚羟基与醛基，可能的结构简式 为：； 故答案为：； （6）在浓硫酸、加热条件下发生消去反

21、应生成，然后与溴发 生加成反应生成，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成 ，合成路线为 ， 故答案为：。 7.【答案】羧基、硝基、羟基；取代反应；保护羧基； ；2；b 【解析】解：根据题中各物质转化关系，A发生取代反应生成 B，比较 B和 D的结构， 结合反应和的条件可知 C 为，B 发生取代反应生成 C，C发生 取代反应生成 D，E发生还原反应生成 F为， （1）根据 A的结构简式可知，A中含有的官能团名称是羧基、硝基、羟基，AB的 反应类型为取代反应， 故答案为：羧基、硝基、羟基；取代反应； 第 13 页，共 20 页 （2）比较 A和 D的结构简式可知，步骤的目的是保护羧基，

22、防止羧基与溴丁烷反 应， 故答案为：保护羧基； （3）反应的化学方程式为 ， 故答案为： ； （4） G是 A的同分异构体， 具有下列特征： 苯环上连有硝基和酚羟基， 且位于对位； 能发生水解反应，说明有酯基，则 G 的结构为，共有 2 种， 故答案为：2； （5）aA中酚羟基和羧基都能和氢氧化钠反应，所以 1molA最多可与含 2molNaOH 的烧碱溶液反应，故 a错误； b根据步骤的方程式可知，K2CO3的作用是与生成的 HBr 反应，使平衡正向移动， 提高产率，故 b 正确； cCH3CH2CH2Br系统命名为 1-溴丙烷，故 c错误； dEF是将-NO2还原为-NH2，同时氨基与盐酸

23、反应，故 d错误； 故选 b 根据题中各物质转化关系，A 发生取代反应生成 B，比较 B和 D的结构，结合反应和 的条件可知 C为，B发生取代反应生成 C，C 发生取代反应生成 D，E发生还原反应生成 F为，据此答题 本题考查有机物合成与推断、 同分异构体书写、 有机反应类型、 有机反应方程式书写等， 注意根据合成路线中有机物的结构进行分析，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化， 难度中等 8.【答案】；2；取代反应；保护碳碳双键； ；BrCH2CH2CHO+2Cu （OH）2BrCH2CH2COOH+Cu2O+2H2O； 【解析】解：根据 A 的生成物的结构简式可看出苯酚和溴反应时，溴原子在羟

24、基的对位 上，即 A 的结构简式为，根据已知信息可知 C 的结构简式是，由 信息可知 D 的结构简式是 （1）由上述分析可知，A的结构简式为，C 的结构简式为， 故答案为：； （2）是化合物 B的一种同分异构体，用核磁共振氢谱可以证明该化合物中有 2 种氢处于不同的化学环境， 故答案为：2； （3）转化中 A中羟基中 H原子被取代， 属于取代反应， 故答案为：取代反应； （4）B的结构简式是 CH2=CHCH2Br，B发生水解反应生成 E 为 CH2=CHCH2OHE和 HBr 发生加成反应生成 F，则 F是 BrCH2CH2CH2OH，或 CH3CH（Br）CH2OH，F氧化 生成 BrCH

25、2CH2CHO 或 CH3CH（Br）CHO，继续被氧化、酸化生成 BrCH2CH2COOH 或 CH3CH （Br） COOH， 最后通过消去反应生成 G， 则 G 结构简式是 CH2=CHCOOH 因 为在氧化羟基的同时也易氧化碳碳双键所以为了保护碳碳双键，才设置反应和G 与甲醇反应生成的酯 H，则 H 结构简式是 CH2=CHCOOCH3，分子中含有碳碳双键，可 发生加聚反应生成高聚物， 设置反应、的目的是：保护碳碳双键， 故答案为：保护碳碳双键； 反应的化学反应方程式为： ， 故答案为：； 反应的化学反应方程式为 BrCH2CH2CHO+2Cu（OH）2 BrCH2CH2COOH+Cu

26、2O+2H2O， 故答案为：BrCH2CH2CHO+2Cu（OH）2BrCH2CH2COOH+Cu2O+2H2O； 第 15 页，共 20 页 H 结构简式是 CH2=CHCOOCH3， 分子中含有碳碳双键， 可发生加聚反应生成高聚物， H聚合的化学反应方程式为， 故答案为： （5）化合物 D（）的同分异构体符合下列条件：遇 FeCl3溶液呈紫色，说 明含有酚羟基；苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，两个不同的取代 基处于对位，符合条件的同分异构体有：， 故答案为：； 根据 A的生成物的结构简式可看出苯酚和溴反应时，溴原子在羟基的对位上，即 A的 结构简式为，根据已知信息可知 C的结

27、构简式是，由信息可知 D的结构简式是，（4）中 B的结构简式是 CH2=CHCH2Br，B发生水解反应 生成 E为 CH2=CHCH2OH，E 和 HBr 发生加成反应生成 F，则 F是 BrCH2CH2CH2OH， 或 CH3CH（Br）CH2OH，F氧化生成 BrCH2CH2CHO或 CH3CH（Br）CHO，继续被氧 化、酸化生成 BrCH2CH2COOH 或 CH3CH（Br）COOH，最后通过消去反应生成 G，则 G结构简式是 CH2=CHCOOH因为在氧化羟基的同时也易氧化碳碳双键所以为了保护 碳碳双键，才设置反应和，G与甲醇反应生成的酯 H，则 H结构简式是 CH2=CHCOOC

28、H3，分子中含有碳碳双键，可发生加聚反应生成高聚物 本题考查有机物推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力、分 析推理能力，注意根据有机物结构与反应条件推断，是有机化学常见题型，难度中等 9.【答案】酯基；醚键；2；C16H26O5；加成反应；保护羰基；3； ； ；15； 【解析】解：（1）青蒿素分子中含有的含氧官能团有：酯基、醚键和过氧基；双氢青 蒿素分子结构中含有七元环数为 2，由蒿甲醚的结构简式，可知其化学式为 C16H26O5， 故答案为：酯基、醚键；2；C16H26O5； （2）由题目信息可知，结合 B、C 的结构可知，C=O双键变成 C=C 双键，应是 B 中连

29、接羰基的甲基上的 -H与 C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成 C， 故答案为：加成反应； （3）由 EF的结构可知，羰基中 C=O双键变成 C-S 单键，由 GH的结构可知 C-S 单键又变成羰基，目的是保护羰基， 故答案为：保护羰基； （4）异蒲勒醇分子中六元环上连接取代基的碳原子均为手性碳原子，即异蒲勒醇分子 有 3个手性碳原子， 先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，然后与溴单质发生 1，4- 加成生成， 反应方程式为：、 ， 故答案为：3；、 ； （5）A的分子式式为 C10H18O，不饱和度为 2，与 A互为同分异构且满足：含有六元 环，六元环上只有二个取代基且在不同的碳

30、原子上，能够发生银镜反应，2 个取代 基为-CH2CH2CH3、-CHO取代，或者-CH（CH3）2、-CHO，或者-CH2CH3、-CH2CHO， 或者-CH3、-CH2CH2CHO，或者-CH3、-CH（CH3）CHO，各有邻、间、对 3种，故共 有15种， 其中核磁共振氢谱有七个峰， 且峰面积比为1： 1： 4： 4： 1： 1： 6的是：， 故答案为：15； （1）青蒿素分子中含有的含氧官能团有：酯基、醚键和过氧基；双氢青蒿素分子结构 中含有七元环数为 2，蒿甲醚的化学式为 C16H26O5； （2）由题目信息可知，结合 B、C 的结构可知，C=O双键变成 C=C 双键，应是 B 中连

31、 接羰基的甲基上的 -H与 C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成 C； （3）由 EF的结构可知，羰基中 C=O双键变成 C-S 单键，由 GH的结构可知 C-S 单键又变成羰基，目的是保护羰基； （4）异蒲勒醇分子中六元环上连接取代基的碳原子均为手性碳原子； 第 17 页，共 20 页 先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，然后与溴单质发生 1，4- 加成生成； （5）A的分子式式为 C10H18O，不饱和度为 2，与 A互为同分异构且满足：含有六元 环，六元环上只有二个取代基且在不同的碳原子上，能够发生银镜反应，2 个取代 基为-CH2CH2CH3、-CHO取代，或者-CH（CH

32、3）2、-CHO，或者-CH2CH3、-CH2CHO， 或者-CH3、-CH2CH2CHO，或者-CH3、-CH（CH3）CHO，各有邻、间、对 3种 本题考查有机物合成、有机物的结构、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，难 度中等，注意根据转化关系中有机物的结构理解发生的反应，为热点题型 10.【答案】（1）1，6-己二醇 取代反应 C8H15O2Br HO(CH2)7CHO （2） （3）保护醛基 （4）13 （5） 【解析】【分析】 本题旨在考查学生对有机物的结构和性质、同分异构体、取代反应、结构简式、有机物 的合成等应用。 【解答】 （1）由于 1molA 与足量金属钠反应生成 1

33、molH2，故 A 中含有 2个醇羟基，根据 B的 结构可知，醇羟基分别在链端，命名为：1，6-己二醇；A生成 B 为羟基被溴原子取代， 发生取代反应，根据 D 的结构简式可知，D的分子式为：C8H15O2Br；F能发生银镜反 应，故 F中含有醛基，其中 5元环打开，形成醛基，其结构简式为：HO(CH2)7CHO； 故答案为：1，6-己二醇；取代反应；C8H15O2Br；HO(CH2)7CHO； （2）若用金属铜催化氧化 B 生成 C，B中羟基被氧化为醛基，其化学方程式为 ；故答案为： ； （3）由 CD、EF的转化，最后形成醛基，保护醛基，故答案为：保护醛基； （4）G的同分异构体中能同时满

34、足下列条件能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生气体， 含六元环醚结构和正丁基（CH2CH2CH2CH3），其结构存在 6元环上有 2 个取代基 在同一个碳上分别与氧原子处于邻、间、对位有 3种，分别在不同碳原子上有 7种，正 丁基和羧基连在一起有 3种，共 13 种。其中核磁共振氢谱显示为 7 组峰的是 ；故答案为：13； （5）根据酸催化下酯化反应的历程，可知 4羟基丁酸在酸催化下生成 4羟基丁酸内 酯的反应历程为： ；故答案为： 。 11.【答案】（1）羧基、羟基；取代反应；（2）HOOC-COOH；保护-OH，避免其被 KMnO4溶液氧化； （3）；（4）9； （5）ClCH2CH2CH2CH2

35、ClCH2=CHCH=CH2 HOOC-COOH 【解析】解：（1）A反水解反应反应生成 B，结合 A、B分子式可知 A为环状酯类物 质，B中含有羧基、羟基，D 在 HI条件下发生水解反应生成水杨酸，属于取代反应， 第 19 页，共 20 页 故答案为：羧基、羟基；取代反应； （2）结合水杨酸的结构简式，可知 B 的结构简式为， 再结合B、 C、 D的转化条件及D的结构简式， 可知C为， C氧化后另外一种有机物为乙二酸， 结构简式为 HOOC-COOH 因苯环上的酚羟基易被 氧化，转化为-OCH3，保护-OH，避免其被 KMnO4溶液氧化，水扬酸可发生聚合反应生 成一种高分子化合物，该化合物的

36、结构简式为 ，故答案为：HOOC-COOH；保护-OH， 避免其被 KMnO4溶液氧化； ； （3）AB 发生酯的水解反应生成，A 的结构简式为 ，反应方程式为： ，故答案为： ； （4）能发生水解反应及银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基-OOCH，又是苯的二元取 代物， 2 个取代基为-OOCH、 -OCH3， 或者为-OOCH、 -CH2OH， 或者为-CH2OOCH、 -OH， 各有邻、间、对 3种，共有 9种，核磁共振氢谱有 4 个峰的物质的结构简式为： ，故答案为：9； （5）ClCH2CH2CH2CH2Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成 CH2=CHCH=CH2，然后碱

37、性高锰酸钾溶液氧化，并酸化得到 HOOC-COOH，合成路线 流程图为：ClCH2CH2CH2CH2ClCH2=CHCH=CH2 HOOC-COOH，故答案为：ClCH2CH2CH2CH2ClCH2=CHCH=CH2 HOOC-COOH （1）A反水解反应反应生成 B，结合 A、B分子式可知 A为环状酯类物质，B中含有 羧基、羟基；D发生水解反应生成水杨酸； （2）结合水杨酸的结构简式，可知 B 的结构简式为， 再结合B、 C、 D的转化条件及D的结构简式， 可知C为， C氧化后另外一种有机物为乙二酸因苯环上的酚羟基易被氧化，转化为-OCH3，防止 被氧化； （3）AB 发生酯的水解反应生成，A 的结构简式为 ； （4）能发生水解反应及银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基-OOCH，又是苯的二元取 代物， 2 个取代基为-OOCH、 -OCH3， 或者为-OOCH、 -CH2OH， 或者为-CH2OOCH、 -OH， 各有邻、间、对 3种； （5）ClCH2CH2CH2CH2Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成 CH2=CHCH=CH2，然后碱性高锰酸钾溶液氧化，并酸化得到 HOOC-COOH。 本题考查有机物的推断与合成， 充分利用有机物分子式、 结构简式与反应条件进行分析， 较好地考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力。