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类型2020年(全国省市名校最新好题必刷)高考模拟化学试题03(含答案与解析).doc

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    1、2020 届高考【全国省市名校最新好题必刷】 化 学 考点考点 10 化学反应原理综合化学反应原理综合 考点考点 11 工艺流程题工艺流程题 考点考点 12 化学实验综合题化学实验综合题 考点考点 10 化学反应原理综合化学反应原理综合 1 (宁德市 2020 届高三上学期期末理综)碘及其化合物在人类活动中占有重要地位。已知反应 H2(g) + I2(g)2HI(g) H=11 kJ mol1。716K时,在一密闭容器中按物质的量比 1:1充入 H2(g)和 I2(g),测 得气体混合物中碘化氢的物质的量分数与反应时间的关系如下图: (1) 若反应开始时气体混合物的总压为 p kPa, 则反应

    2、在前 20 min 内的平均速率v(HI)=_kPa min 1(用含 p 的式子表示)。 (2)反应达平衡时,H2的转化率 (H2)=_。 (3)上述反应中,正反应速率为 v正= k正 c(H2) c(I2),逆反应速率为 v逆=k逆 c2(HI),其中 k正、k逆为速率 常数。升高温度, k k _(填“增大”“减小”或“不变”)。 (4)降低温度,平衡可能逆向移动的原因是_。 (5)1 mol H2(g)分子中化学键断裂时需要吸收 436 kJ 的能量,下图中的 H2=_kJmol1 (6)氢碘酸可用“四室式电渗析法”制备,电解装置及起始的电解质溶液如上图所示。 阳极电极反应式为_。 阳

    3、膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过,A膜为阳膜,则 B膜为_膜,C膜为_膜。 【答案】 (1)0.03 p (2)78.4% (3)减小 (4)降温使碘蒸气变为固态,气态碘浓度降低平衡逆向移动 (5)162 (6)2H2O4e=4HO2 阴 阳 【解析】 (1)列出三段式,根据速率公式计算; 22 2 11 2 112 HgIgHI g n nxxx nxxx 始 变 平 由图 2 0.6 2 x ,x=0.6, v(HI)= 0.6 20min p =0.03pkPa min1 (2)反应达平衡时,HI的体积分数为 0.784,20.784 2 x ,x=0.784,H2的转化率 (H2)

    4、= 0.784 100% 1 =78.4%; (3)到达平衡时,正、逆反应速率相等,正反应速率为 v正= k正 c(H2) c(I2),逆反应速率为 v逆=k逆 c2(HI), v正= k正 c(H2) c(I2)=k逆 c2(HI)=v逆, k k 正 逆 = 2 22 cHI c Hc I =K,H2(g) + I2(g)2HI(g) H=11 kJ mol1, 升高温度,平衡逆向移动, k k 正 逆 减小; (4)降低温度,平衡可能逆向移动的原因是:降温使碘蒸气变为固态,气态碘浓度降低平衡逆向移动。 (5)1 mol H2(g)分子中化学键断裂时需要吸收 436 kJ 的能量,由图 H

    5、3=587kJmol1,1 mol I2(g)分子中 化学键断裂时需要吸收 587KJ-436 kJ=151KJ 的能量,即 H2=151kJmol1,又 H1+H2=H, H2=H-H1=(-11-151)kJmol1=-162kJmol1; (6)水在阳极发生氧化反应生成氧气,阳极电极反应式为 2H2O4e=4HO2。 阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过,A膜为阳膜允许氢离子通过,则 B膜为阴膜,允许碘离 子通过,C膜为阳膜,允许钠离子通过。 【点睛】本题比较综合,涉及考查氧化还原反应、反应热计算、化学平衡计算、化学反应速率计算及影 响因素、平衡移动等,属于拼合型题目,侧重考查学生自学

    6、能力、分析解决问题的能力,注意图表中数 据的应用。 2 (湖北省荆州中学、宜昌一中等“荆、荆、襄、宜四地七校 2020 届高三上学期期末理综)数十年来,化 学工作者对氮的氧化物、碳的氧化物做了广泛深入的研究并取得一些重要成果。 I已知 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的反应历程分两步: 第一步:2NO(g) N2O2(g) (快) H10 CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) H”、“”或“=”)。 (3)NO2存在如下平衡:2NO2(g) N2O4(g) H0,在一定条件下 NO2与 N2O4的消耗速率与各自 的分压(分压=总压 物质的量分数)有如下关系:v(NO2)=k1

    7、 p2(NO2),v(N2O4)=k2 p(N2O4),相应的速率与 其分压关系如图所示。 一定温度下,k1、k2与平衡常数 kp(压力平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是 k1=_;在上图标出点中,指出能表示反应达到平衡状态的点是_,理由是 _。 【答案】 (1)2NO(g)N2O2(g) H=(E3-E4)kJ mol-1 反应 温度升高后反应 I平衡逆 向移动,导致 N2O2浓度减小,温度升高对反应的影响弱于 N2O2浓度减小的影响,导致反应速度变 慢,最终总反应速率变慢 (2)0.56 减小二氧化碳浓度 (3)k1=2k2 KP BD 达到平衡时,N2O4与 NO2的消耗速

    8、率满足条件 v(NO2)=2v(N2O4) 【解析】 (1)H=E4 kJ mol-1E3kJ mol-1 =(E3E4)kJ mol-1,因此反应 I的热化学方程式 2NO(g)N2O2(g) H=(E3E4)kJ mol-1, 故答案为: 2NO(g)N2O2(g) H=(E3E4)kJ mol-1。 活化能越大,反应速率越慢,反应的活化能大,因此决定 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反应速率的 是反应;对该反应体系升高温度,发现总反应速率反而变慢,其原因可能是温度升高后反应 I平衡逆 向移动,导致 N2O2浓度减小,温度升高对反应的影响弱于 N2O2浓度减小的影响,导致反应速度变

    9、慢,最终总反应速率变慢,故答案为:反应;温度升高后反应 I平衡逆向移动,导致 N2O2浓度减小, 温度升高对反应的影响弱于 N2O2浓度减小的影响,导致反应速度变慢,最终总反应速率变慢。 (2)T时,该反应的平衡常数为 2 0.03 0.039 K=0.56 0.0416 ,故答案为:0.56。 在 10min 时,若只改变某一条件使平衡发生移动,20min 时重新达到平衡,NO、CO2量比原来减少, 氮气比原来增加,则改变的条件是减小二氧化碳浓度,故答案为:减小二氧化碳浓度。 在 20min 时,保持温度和容器体积不变再充入 NO和 N2,使二者的浓度均增加至原来的两倍, c 2 0.068

    10、 0.017 Q =0.280.64 0.064 ,此时反应 v正 v逆,故答案为:。 (3)一定温度下,平衡时 v(NO2) 正= 2v(N2O4)逆即 k1 p2(NO2) = 2k2 p(N2O4),k1=2k2 KP,因此 k1、k2与 平衡常数 kp间的关系是 k1=2k2 KP;在上图标出点中,B、D 点,N2O4与 NO2的消耗速率满足条件 v(NO2)=2v(N2O4),因此能表示反应达到平衡状态的点是 BD,理由是达到平衡时,N2O4与 NO2的消耗速 率满足条件 v(NO2)=2v(N2O4);故答案为:2k2 KP;BD;达到平衡时,N2O4与 NO2的消耗速率满足条件

    11、v(NO2)=2v(N2O4)。 考点考点 11 工艺流程题工艺流程题 1 (江西省南城一中 2020 届高三上学期期末)碲(52Te)被誉为“国防与尖端技术的维生素”。工业上常用铜阳 极泥(主要成分是 Cu2Te、含 Ag、Au 等杂质)为原料提取碲并回收金属,其工艺流程如下: 已知:TeO2微溶于水,易与较浓的强酸、强碱反应。回答下列问题: (1)已知 Te 为 VIA族元素,TeO2被浓 NaOH 溶液溶解,所生成盐的化学式为_。 (2)“酸浸 2”时温度过高会使 Te的浸出率降低,原因是_。 (3)“酸浸 1”过程中,控制溶液的酸度使 Cu2Te 转化为 TeO2,反应的化学方程式为_

    12、; “还原”过程中,发生反应的离子方程式为_。 (4)工业上也可用电解法从铜阳极泥中提取碲,方法是:将铜阳极泥在空气中焙烧使碲转化为 TeO2, 再用 NaOH溶液碱浸,以石墨为电极电解所得溶液获得 Te。电解过程中阴极上发生反应的电极方程式为 _。在阳极区溶液中检验出有 TeO42存在,生成 TeO42的原因是 _。 (5) 常温下, 向 l mol L1 Na2TeO3溶液中滴加盐酸, 当溶液 pH5时, c(TeO32): c(H2TeO3)_。 (已知:H2TeO3的 Ka11.0 103 Ka22.0 108) 【答案】 (1)Na2TeO3 (2)温度升高,浓盐酸易挥发,反应物浓度

    13、减小,导致浸出率降低 (3)Cu2Te + 2O2 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + 2H2O + TeO2 2SO2 +Te4+4H2O = 2SO42+ Te + 8H+ (4)TeO32+4e + 3H2O = Te + 6OH TeO32在阳极直接被氧化,或阳极生成的氧气氧化 TeO32得 到 TeO42 (5)0.2 【解析】 (1)TeO2被浓 NaOH 溶液溶解,根据 SO2与碱反应得出所生成盐的化学式为 Na2TeO3,故答案 为:Na2TeO3。 (2)“酸浸 2”时温度过高会使 Te的浸出率降低,原因是温度升高,浓盐酸易挥发,反应物浓度减小, 导致浸出率降低,故答案为

    14、:温度升高,浓盐酸易挥发,反应物浓度减小,导致浸出率降低。 (3)“酸浸 1”过程中,控制溶液的酸度使 Cu2Te 转化为 TeO2、Cu 元素转化成 CuSO4,反应的化学方程 式为 Cu2Te + 2O2 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + 2H2O + TeO2;根据题给已知,TeO2溶于浓盐酸得到 TeCl4,“还 原”过程中二氧化硫将 Te4+还原成 Te,发生反应的离子方程式为 2SO2 +Te4+4H2O = 2SO42+ Te + 8H+, 故答案为:Cu2Te + 2O2 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + 2H2O + TeO2;2SO2 +Te4+4H2O = 2

    15、SO42+ Te + 8H+。 (4)将铜阳极泥在空气中焙烧使碲转化为 TeO2,TeO2用 NaOH 溶液浸取时转化为 Na2TeO3,电解过程 实际是电解 Na2TeO3溶液的过程,其阴极上发生反应的电极方程式为 TeO32+4e + 3H2O = Te + 6OH, 在阳极区溶液中检验出有 TeO42存在, TeO32化合价升高变为 TeO42, 生成 TeO42的原因是可能为 TeO32 在阳极直接被氧化,也可能为阳极生成的氧气氧化 TeO 3 2得到 TeO 4 2,故答案为:TeO 3 2+4e + 3H 2O = Te + 6OH;TeO32在阳极直接被氧化,或阳极生成的氧气氧化

    16、 TeO32得到 TeO42。 (5)常温下,向 l mol L1 Na2TeO3溶液中滴加盐酸,将 22 a 23 a2 3 1 c (H ) c(TeO) = c KK (H TeO ) ,当溶液 pH5 时, 238 3 25 2 2 a1a2 3 c(TeO)1 102 10 =0.2 c(H TeO )c (H )(1 10 K ) K ,故答案为:0.2。 2 (福建省龙岩市 2020 届高三上学期期末)锡酸钠用于制造陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。工业上以 锡碲渣(主要含 Na2SnO3和 Na2TeO3)为原料,制备锡酸钠的工艺流程图如下,请回答下列问题: 已知:锡酸钠(Na2

    17、SnO3)和亚碲酸钠(Na2TeO3)均易溶于碱。 (1)“碱浸”过程中,锡碲浸出率与溶液中游离碱质量浓度关系如图所示,则最理想的质量浓度为 _,理由是_。 (2) 如图反映的是“除碲”过程中反应温度对碲脱除率的影响关系, 70后随温度升高碲脱除率下降的原 因可能是_。 (3)“除碲”反应的离子方程式为_。 (4)从“溶析结晶”回到“碱浸”的物质除烧碱外,主要还有_(写化学式)。 (5)“溶析结晶”母液中还含有少量 SbO43-,可用锡片将 Sb置换出来,锡转化成最高价含氧酸盐,写出 反应的离子方程式_。 【答案】 (1)100g/L 浓度超过 100后,锡浸出率增幅变小,但碲浸出率却提高较大

    18、,不利于后续分 离 (2)温度升高,过氧化氢受热分解 (3)2Na+TeO32-+H2O2Na2TeO4+H2O (4)Na2SnO3、Na2TeO4 (5)5Sn + 4SbO43- + H2O4Sb + 5SnO32- + 2OH- 【解析】 (1)根据图像可知浓度超过 100 后,锡浸出率增幅变小,但碲浸出率却提高较大,不利于后续 分离,故答案为:100g/L;浓度超过 100 后,锡浸出率增幅变小,但碲浸出率却提高较大,不利于后续 分离; (2)该过程反应物中有过氧化氢,过氧化氢受热易分解,故答案为:温度升高,过氧化氢受热分解; (3)过氧化氢具有氧化性,还原产物一般为水,该过程中过氧

    19、化氢将 TeO32-氧化成 Na2TeO4,根据电子 守恒和元素守恒可知方程式为:2Na+TeO32-+H2O2Na2TeO4+H2O; (4)溶析结晶后的溶液仍为 Na2SnO3和 Na2TeO4的饱和溶液,所以从“溶析结晶”回到“碱浸”的物质除烧 碱外,主要还有 Na2SnO3、Na2TeO4,故答案为:Na2SnO3、Na2TeO4; (5)锡的最高价含氧酸盐为 H2SnO3,锡片可将 Sb置换出来,即产物中有 Sb单质,再结合电子守恒和 元素守恒可知方程式为:5Sn + 4SbO43- + H2O4Sb + 5SnO32- + 2OH-。 3 (渭南市 2020 届高三第一次教学质量检

    20、测)二氟磷酸锂(LiPO2F2)作为电解液添加剂能够有效提升锂电池 的循环性能。在氮气气氛下,在 PFA(全氟烷氧基树脂)烧瓶中加入高纯 LiPF6和 Li2CO3固体,以碳酸二 甲酯作溶剂制备 LiPO2F2,其流程如下: 已知: LiPF6是一种白色结晶或粉末, 潮解性强, 遇水发生反应如下: LiPF6H2O LiFPOF32HF (1)反应需要控制在 60的条件下进行,适宜的加热方式为_。 (2)反应中有一种无色无味的气体生成,该气体的电子式为_。反应的化学方程式 为_。 (3)高纯 LiPF6需要控制适当过量的原因可能是_。 LiPO2F2制备过程 中不采用玻璃仪器的原因是_。 (4

    21、)保持其他实验条件都不变,在精制过程中加入提纯溶剂(杂质和 LiPO2F2均可溶解在提纯溶剂中), LiPO2F2在提纯溶剂中的浓度对产品纯度和收率(收率目标产物实际生成量 目标产物理论生成量 100%)的影响如图所 示。由图可知,随着 LiPO2F2浓度的减小,产品纯度逐渐增大,收率逐渐降低。其原因可能是_ (5)已知:常温下,碳酸锂微溶于水,碳酸氢锂可溶于水。工业级碳酸锂中含有少量难溶于水且与 CO2 不反应的杂质。 请设计从工业级碳酸锂制备高纯碳酸锂的实验方案。 (实验中须使用的试剂有: 去离子水, CO2气体;除常用仪器外须使用的仪器:恒温水浴锅、真空干燥箱)_ (6)已知碳酸锂 Ks

    22、p=8.6 10-4,向浓度为 0.2mol L1的硫酸锂溶液中加入等体积的碳酸钠溶液产生沉淀, 则所加碳酸钠溶液的最低浓度为_。 【答案】 (1)水浴加热 (2) LiPF6+2Li2CO3 60 LiPO 2F2+2CO2+LiF (3)LiPF6易潮解,遇水反应会损耗 玻璃中含有 SiO2会与含氟物质发生反应 (4) 当加入越多的提纯溶剂, 会溶解更多的杂质, 产品的纯度提高, 但同时也溶解了越来越多的 LiPO2F2 产品,导致产品收率降低 (5)向工业级碳酸锂中加入一定量的去离子水,搅拌均匀,通入过量 CO2气体,过滤,将滤液置于恒 温水浴锅中至大量固体析出,过滤,用去离子水洗涤,真

    23、空干燥箱干燥,得到高纯度碳酸锂 (6)0.043mol/L 【解析】根据流程图中反应物和生成物的性质及原子守恒原理判断生成物,书写反应方程式;根据二氧 化碳的成键特点书写电子式;根据题干信息中物质的性质分析分离与提纯过程中的操作方法;根据溶度 积表达式计算沉淀时溶液中的离子浓度。 (1)要控制在 60的条件下进行,则适宜的加热方式为水浴加热,故答案为:水浴加热; (2) 反应 I中有 Li2CO3参加, 则生成的无色无味气体为二氧化碳, 属于共价化合物, 电子式为 ; 根据流程图知反应 I中的反应物为 LiPF6和 Li2CO3,产物为 LiPO2F2、CO2和 LiF,则反应方程式为: Li

    24、PF6+2Li2CO3 60 LiPO 2F2+2CO2+LiF; (3)根据题干信息知,LiPF6易潮解,遇水反应会损耗,需要控制适当过量;玻璃中含有 SiO2会与含氟 物质发生反应,所以不采用玻璃仪器,故答案为:LiPF6易潮解,遇水反应会损耗;玻璃中含有 SiO2会 与含氟物质发生反应; (4)根据收率表达式(收率目标产物实际生成量 目标产物理论生成量 100%)及题干信息分析知,当加入越多的提纯溶 剂,会溶解更多的杂质,产品的纯度提高,但同时也溶解了越来越多的 LiPO2F2产品,导致产品收率降 低,故答案为:当加入越多的提纯溶剂,会溶解更多的杂质,产品的纯度提高,但同时也溶解了越来越

    25、 多的 LiPO2F2产品,导致产品收率降低; (5)根据题干信息知,通入二氧化碳气体可以将微溶碳酸锂转化为可溶的碳酸氢锂,过滤方法除去难 溶杂质,然后加热析出晶体,故答案为:向工业级碳酸锂中加入一定量的去离子水,搅拌均匀,通入过 量 CO2气体,过滤,将滤液置于恒温水浴锅中至大量固体析出,过滤,用去离子水洗涤,真空干燥箱干 燥,得到高纯度碳酸锂; (6)加入等体积的碳酸钠溶液,则溶液浓度变为原来 1/2,Ksp= 2+2- 3 c (Li ) c(CO)=8.6 10-4,则 c(Na2CO3)=c(CO32-)= -4 2 8.6 10 0.2 (2) 2 =0.0215mol/L,则所加

    26、碳酸钠溶液的最低浓度为 0.0215mol/L 2=0.043mol/L,故答案为:0.043mol/L。 4 (江西省部分重点中学 2020 届高三第一次联考)NiSO4 6H2O 是一种绿色易溶于水的晶体,广泛用于化 学镀镍、生产电池等。可由电镀废渣(除含镍外,还含有 Cu、Zn、Fe、Cr 等杂质)为原料获得。工艺流 程如下图: 请回答下列问题: (1)用稀硫酸溶解废渣时,为了提高浸取率可采取的措施有 (任写一点)。 (2)向滤液中滴入适量的 Na2S 溶液,目的是除去 Cu2+、Zn2+,写出除去 Cu2+的离子方程式 。 (3)在 40 左右,用 6%的 H2O2氧化 Fe2+,再在

    27、 95 时加入 NaOH 调节 pH,除去铁和铬。此外, 还常用 NaClO3作氧化剂,在较小的 pH 条件下水解,最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠 (OH)12沉淀除去。如图是温度pH 与生成的沉淀关系图,图中阴影部分是黄铁矾稳定存 在的区域已知 25 时,Fe(OH)3的 Ksp=2.64 10-39。下列说法正确的是 (选填序号)。 aFeOOH 中铁为+2 价 b若在 25 时,用 H2O2氧化 Fe2+,再在 pH=4 时除去铁,此时溶液中 c(Fe3+)=264 10-29 c用氯酸钠在酸性条件下氧化 Fe2+的离子方程式为:6Fe2+Cl+6H+6Fe3+Cl-+3H2O d工业生产

    28、中常保持在 8595 生成黄铁矾钠,此时水体的 pH 为 1.21.8 (4)上述流程中滤液的主要成分是 。 (5)确定步骤四中 Na2CO3溶液足量,碳酸镍已完全沉淀的简单实验方法是 。 (6)操作的实验步骤依次为(实验中可选用的试剂:6 mol L-1的 H2SO4溶液、蒸馏水、pH 试纸): ; ; 蒸发浓缩、冷却结晶,过滤得 NiSO4 6H2O 晶体; 用少量乙醇洗涤 NiSO4 6H2O 晶体并晾干。 【答案】 (1)加热或搅拌或增大硫酸浓度等 (2)Cu2+S2-CuS (3)cd (4)NiSO4 (5)上层清液呈无色 (6)过滤,并用蒸馏水洗净沉淀 向沉淀中加 6 mol L

    29、-1的 H2SO4溶液,直至恰好完全溶解 【解析】 (1)提高浸取率可采取将废渣粉碎、加热、搅拌以及增大硫酸浓度等措施。 (2)滴加 Na2S 溶液会生成 CuS 沉淀,离子反应式为:Cu2+S2- CuS (3)FeOOH 中铁是+3 价,a 错误。pH=4,c(OH-)=1 10-10mol L-1,c(Fe3+)=2.64 10-9mol L-1, b 错误。c 项符合电荷守恒、得失电子守恒等守恒关系,也符合反应的酸碱性,正确。观察图象可知 d 正确。 (4)滤液之前已将 Cu、Zn、Fe 除去,所以滤液中主要含有 NiSO4。 (5)由于 Ni2+的水溶液为绿色,所以可通过观察滤液的颜

    30、色来判断碳酸镍是否完全沉淀。 (6) 将 NiCO3沉淀转化为 NiSO4, 要先通过过滤, 并用蒸馏水洗净沉淀, 再向沉淀中加 6 mol/L 的 H2SO4 溶液,直至恰好完全溶解,之后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 5 (武汉市武昌区 2020 届高三元月调研)硫酸锌是一种重要的工业原料,广泛用于农业、化工、电镀等行 业。工业上由锌渣(主要成分为 ZnO、FeO、CuO、PbO 等)等工业废料生产 ZnSO4 7H2O 的流程如下: (1)“溶浸”操作中,选用“锌渣”而不选择氧化锌矿粉的原因是_;该操作中不断通入高 温水蒸气的目的是_。 (2)“滤渣 A”的主要成分是_。 (3)

    31、“反应”中,加入 NaClO 反应的离子方程式为_。 (4)“反应”中,再加入 NaOH调节 pH约为 4.5,则“滤渣 B”的主要成分是_(填化学式) 。 (KspZn(OH)2=3 10-17,KspCu(OH)2=2.2 10-20,KspFe(OH)3=2.8 10-39) (5)“反应”中,加入的锌粉需用少量稀硫酸处理,原因是_。 (6)取 28.7gZnSO4 7H2O 加热至不同温度,剩余固体的质量如下表: 温度/ 100 250 680 930 质量/g 17.90 16.10 13.43 8.10 则 680时所得固体的化学式为_(填字母标号)。 AZnO BZn3O(SO4

    32、)2 CZnSO4 DZnSO4 H2O 【答案】 (1)降低生产成本,综合利用资源 可使反应液的温度升高,并使反应物充分混合,以加快 反应速率 (2)PbSO4 (3)2Fe2+ClO-+2H+=2Fe3+Cl-+H2O (4)Fe(OH)3 (5) 除去锌粉表面的氧化膜 (6)B 【解析】锌渣中主要成分为 ZnO、FeO、CuO、PbO等,向其中加入稀硫酸酸浸,ZnO转化为 ZnSO4, FeO 转化为 FeSO4,CuO转化为 CuSO4进入溶液,而 PbO 则与硫酸反应产生难溶性的 PbSO4,所以通过 过滤,得到的滤渣 A中含有 PbSO4,滤液中含有 ZnSO4、FeSO4、CuS

    33、O4,向该溶液中加入 NaClO,可 以将溶液中 Fe2+氧化为 Fe3+,加入 NaOH 溶液调节 pH,使 Fe3+转化为 Fe(OH)3沉淀进入滤渣 B中,滤液 中加入 Zn 粉,Cu2+与 Zn发生置换反应产生 Cu单质,过量的 Zn及产生的 Cu进入滤渣 C中,溶液中含 有 ZnSO4,将溶液蒸发浓缩、冷却结晶,就形成了 ZnSO4 7H2O 晶体,据此分析解答。 (1)锌渣中含有 ZnO,在“溶浸”操作中,选用“锌渣”而不选择氧化锌矿粉的原因是降低生产成本,综合 利用资源;该操作中不断通入高温水蒸气的目的是可使反应液的温度升高,并使反应物充分混合,以加 快反应速率; (2)根据上述

    34、分析可知“滤渣 A”的主要成分是 PbSO4; (3) “反应”中,加入具有强氧化性的 NaClO,可以将溶液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,反应的离子方程式 为 2Fe2+ClO-+2H+=2Fe3+Cl-+H2O; (4) “反应”中,再加入 NaOH调节 pH约为 4.5,Fe3+与 OH-转化为 Fe(OH)3沉淀,则“滤渣 B”的主要 成分是 Fe(OH)3; (5)“反应”中,加入的锌粉需用少量稀硫酸处理,这是由于 Zn 容易被空气中的 O2氧化产生 ZnO薄 膜,使用硫酸可以除去锌粉表面的氧化膜; (6)n(ZnSO4 7H2O)=28.70g 287g/mol=0.1mol,根

    35、据 Zn 元素守恒可知生成 ZnO、ZnSO4、ZnSO4 H2O 均为 0.1mol,生成 Zn3O(SO4)2时物质的量为 1 3 0.1mol; 若得 ZnSO4H2O的质量为 17.90g(分解温度为 100);若得 ZnSO4的质量为 16.10g(分解温度为 250); 若得 ZnO的质量为 8.10g(分解温度为 930);据此通过排除法确定 680时所得固体的化学式为 Zn3O(SO4)2,故合理选项是 B。 【点睛】 本题以 ZnSO47H2O 的制备为线索,考查了基本实验操作、反应条件的控制、化学反应速率的影响因素、 化学方程式的书写等,掌握反应原理及有关物质的性质是本题分

    36、析解答的关键,侧重考查学生的分析能 力和实验能力。 6 (宁德市 2020 届高三上学期期末理综)随着人们对硒的性质深入认识及产品硒的纯度提高,硒的应用范 围越来越广。某科学小组以硫铁矿生产硫酸过程中产生的含硒物料(主要含 S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、 SiO2等)提取硒,设计流程如下: 回答下列问题: (1)“脱硫”时,测得脱硫率随温度的变化如图。随着温度的升高, 脱硫率呈上升趋势, 其原因是_。 最佳温度是_。 (2)“氧化酸浸”中,Se转化成 H2SeO3,该反应的离子方程式为_。 (3)采用硫脲(NH2)2CS联合亚硫酸钠进行“控电位还原”,将电位高的物质先还原,电位低的物质

    37、保留 在溶液中,以达到硒与杂质金属的分离。下表是“氧化酸浸”液中主要粒子的电位。 控制电位在 0.7401.511V 范围内,在氧化酸浸液中添加硫脲,可选择性还原 ClO2。该过程的还原反 应(半反应)式为_。 为使硒和杂质金属分离,用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在_V。 (4)粗硒的精制过程:Na2SO3浸出Se 转化成硒代硫酸钠(Na2SeSO3)Na2S 净化H2SO4酸化等步骤。 净化后的溶液中 c(Na2S)达到 0.026 mol L1,此时溶液中的 c(Cu2+)的最大值为_,精硒中基本 不含铜。Ksp(CuS)=1.3 1036 硒代硫酸钠酸化生成硒的化学方程式为_。 (5)

    38、 对精硒成分进行荧光分析发现, 精硒中铁含量为 32 gg1, 则精硒中铁的质量分数为_, 与粗硒中铁含量为 0.89%相比,铁含量明显降低。 【答案】 (1)温度升高,单质硫在煤油中的溶解度增加 95 (2)4ClO3+ 4H+ + Se = 4ClO 2+ H2O + H2SeO3 (3)ClO2 + 4H+ + 5e- = Cl + 2H2O 0.345 (4)5.0 1035 mol L1 Na2SeSO3 + H2SO4 = Na2SO4 + Se+ SO2+ H2O (5)3.2 103 % 【解析】 硒酸泥(主要含 S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)加入热煤油萃取

    39、硫,固体加入稀硫酸、氯酸钠进 行氧化,过滤,滤渣中含有氢氧化铁、二氧化硅,氧化浸出液含有 H2SeO3,控制电位还原,发生氧化还 原反应可生成 Se。 (1)“脱硫”时,脱硫率随着温度的升高,脱硫率呈上升趋势,其原因是温度升高,单质硫在煤油中的溶 解度增加。最佳温度是 95。 (2)“氧化酸浸”中,固体加入稀硫酸、氯酸钠进行氧化,Se转化成 H2SeO3,ClO3还原成 ClO 2,该反 应的离子方程式为 4ClO3+ 4H+ + Se = 4ClO 2+ H2O + H2SeO3 。 (3)控制电位在 0.7401.511V范围内,在氧化酸浸液中添加硫脲,可选择性还原 ClO2,ClO2得电

    40、 子还原成 Cl-,该过程的还原反应(半反应)式为 ClO2 + 4H+ + 5e- = Cl + 2H2O。 为使硒和杂质金属分离,确保 Cu2+、Zn2+、Fe2+不被还原,用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在 0.345V。 (4)粗硒的精制过程:Na2SO3浸出Se 转化成硒代硫酸钠(Na2SeSO3)Na2S 净化H2SO4酸化等步骤。 净化后的溶液中 c(Na2S)达到 0.026 mol L1,此时溶液中的 c(Cu2+)的最大值为 c(Cu2+)= 2- S sp KCuS c () = 36 1.3 10 0.026 =5.0 1035 mol L1 ,精硒中基本不含铜。 硒代

    41、硫酸钠酸化生成硒、 二氧化硫和水, 化学方程式为 Na2SeSO3 + H2SO4 = Na2SO4 + Se+ SO2+ H2O 。 (5)精硒中铁含量为 32 gg1,则精硒中铁的质量分数= 6 3.2 10 100% 1 g g 3.2 103 %,与粗硒 中铁含量为 0.89%相比,铁含量明显降低。 【点睛】本题考查物质的制备以及分离提纯,侧重考查学生的分析能力和实验能力,题目涉及实验的设 计与评价,考查混合物的分离与提纯及反应原理的理解与应用,难点(3)对电极电位知识的学习和理 解,并应用到解题中。 考点考点 12 化学实验综合题化学实验综合题 1 (宁德市 2020 届高三上学期期

    42、末理综)LiMn2O4是一种无污染、成本低的锂离子电池电极材料,某研究 小组利用柠檬酸配合法制备 LiMn2O4。 (1) 按一定配比将醋酸锂(CH3COOLi)和醋酸锰(CH3COO)2Mn溶液混合后, 加入柠檬酸(分子式 C6H8O7) 溶液中配成混料。 用 6 mol L1氨水调节 pH至 6.59, 在 7585水浴中加热, 制得柠檬酸配合物(其 中 Mn 为+2价)。装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。 滴液漏斗中 a 管的作用是_。 实验室用 14.8 mol L1浓氨水配制 250 mL 6mol L1的氨水需要的仪器有胶头滴管、烧杯、玻璃棒、量 筒、_。 调节 pH至 6.5

    43、9 是为了促进柠檬酸电离。pH 不能大于 9的原因是_。 用水浴加热的目的是_。 (2)将制得的配合物在烘箱中真空干燥得到固态柠檬酸配合物前驱体,研磨后焙烧,得 LiMn2O4。 柠檬酸配合物前驱体应放在_(填仪器名称)中焙烧。 焙烧需要在空气中进行的原因是_。 焙烧产生的气体是_。 (3)测定产品中锰的含量:准确称取 0.1000 g 的产品试样,加入足量浓盐酸溶液加热溶解,驱赶溶液 中残留的 Cl2,配成 250 mL溶液。取 25.00 mL溶液于锥形瓶中用 0.02000 mol L1EDTA(Mn2+与 EDTA 按 1:1络合)滴定,消耗 EDTA 溶液的体积 V mL。样品中锰的

    44、质量分数为_。 【答案】 (1)使漏斗内氨水顺利流下 250 mL 容量瓶 碱性太强锂和锰离子会转化成沉淀 受热均匀,便于控制温度 (2)坩埚 产品中的锰化合价比柠檬酸配合物高需氧气氧化 CO2、水蒸气 (3)11V% 【解析】 (1)a管能平衡滴液漏斗和三颈烧瓶中的气压,滴液漏斗中 a 管的作用是使漏斗内氨水顺利 流下。 配制步骤有计算、量取、稀释、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀等操作,一般用量筒量,用药匙取用 药品,在烧杯中稀释(可用量筒量取水) ,冷却后转移到 250mL容量瓶中,并用玻璃棒引流,当加水至 液面距离刻度线 12cm时,改用胶头滴管滴加,所以需要的仪器为:量筒、烧杯、玻璃棒、

    45、250mL容 量瓶、胶头滴管。 对照以上过程: 实验室用 14.8 mol L1浓氨水配制 250mL6mol L1的氨水需要的仪器有胶头滴管、烧杯、 玻璃棒、量筒、缺少的仪器为:250mL容量瓶。 LiOH 溶解度较小、Mn(OH)2难溶,调节 pH至 6.59是为了促进柠檬酸电离。pH不能大于 9的原因 是碱性太强锂和锰离子会转化成沉淀。 反应需在 7585进行,用水浴加热的目的是受热均匀,便于控制温度。 (2)固体应在坩埚中灼烧,柠檬酸配合物前驱体应放在坩埚中焙烧。 柠檬酸配合物(其中 Mn为+2 价),研磨后焙烧,得 LiMn2O4(其中 Mn 为+3.5价) ,焙烧需要在空气中 进行的原因是产品中的锰化合价比柠檬酸配合物高需氧气氧化。 焙烧后有机物中的碳变成 CO2,氢变成水蒸气,焙烧产生的气体是 CO2、水蒸气。 (3)样品中锰的质量分数 = 1-31 250mL 0.02000? 1055 ? 25 100%=100% 0.1 mol LVLg mol m mL mg 总 =11V%。 2 (重庆市第一

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