电解工基础培训课件.ppt
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1、铝电解工技能鉴定培训铝电解工技能鉴定培训学习与辅导学习与辅导2014年年12月月李庆宏*关于鉴定考试关于鉴定考试*1、考题的内容:考题的内容:理论理论、实操实操各100分。实操实操:笔试、操作各50分;每科各满60分为合格。2、笔试时间笔试时间:初级90min;中级100+60min;高级以上120+60min 3、考题的基本类型:、考题的基本类型:级别级别理论考题理论考题实操笔试实操笔试填空填空选择选择判断判断简答简答计算计算论述论述合计合计选择选择分析分析解答解答合计合计初初级工级工10220210245100_0中中级工级工522521321618100391150高高级工级工52252
2、151101152525110 100391150技技 师师522521012525110 100351550高高技师技师101.52511514-25 17113100351550 铝电解的主要相关理论知识铝电解的主要相关理论知识 有关计算举例有关计算举例 关于实操问题关于实操问题 其他类习题分析举例其他类习题分析举例 复习要点提示复习要点提示 相关知识相关知识 中国铝电解技术发展历程及技术解析中国铝电解技术发展历程及技术解析 三高型三高型 高槽温高槽温 高分之比高分之比 高高AO浓度浓度散热型散热型保温型保温型环保型环保型第一讲第一讲 铝电解的主要相关理论知识铝电解的主要相关理论知识 2.
3、1 铝的主要特性铝的主要特性 铝是自然界分布极广,含量极丰富的金属元素,地壳总含量7.35%(8.2%),第三位,占金属总量的三分之一,第三周期第三周期3号主族元素号主族元素(原子序号为原子序号为13电子电子13;三层;外三;三层;外三),可可离解离解3个电子(个电子(3s2 3p1)而)而为正三价或为正三价或 正正 一价的一价的离子离子;原子量原子量26.9815427.0 密度密度 2.699 g/cm3 液态液态(660 )2.30 g/cm3,轻金属轻金属 熔点熔点 659 ;沸点 2467 ;硬度为 3;导电系数导电系数 3637 10-41 cm-1(为银的为银的36.1),),电
4、化当量电化当量 0.3356 g/A.h 2.980A.h/g 铝铝储能银行储能银行(生命周期长;产、用异地;节能减排)(生命周期长;产、用异地;节能减排)万能金属万能金属 节能环保型,循环性经济节能环保型,循环性经济 硬度低、弹性小、与铜有电化学腐蚀硬度低、弹性小、与铜有电化学腐蚀。2.2、相关基础理论相关基础理论 分解电压、过电压分解电压、过电压、极极 化电压;化电压;与阳极材料有关与阳极材料有关 炭阳极炭阳极:UFj=1.11.2v (惰性(惰性2.12.2v);Uguo=0.50.6v;Ujh=1.7v 电极电位;电极电位;部分金属的电位值部分金属的电位值 Li K Ba Ca Na
5、Mg Al Mn Si Zn Fe Ni Cu-3.01 -2.92 -2.92 -2.84 -2.71-2.38 -1.66 -1.05 -0.86 -0.76 -0.44 -0.23 +0.34 溶液溶液-溶质、溶剂、溶(熔)液;溶质、溶剂、溶(熔)液;浓度溶质量溶液量;浓度溶质量溶液量;溶质量溶液量溶质量溶液量浓度。浓度。极化电压:克极化电压:克服反电动势的服反电动势的 ;主要;主要=生生成成+浓差浓差阳过阳过 0.40.6v=气膜气膜+放电放电+浓差。浓差。阴过阴过:10mv 冰晶石的冰晶石的分子(摩尔)比分子(摩尔)比 电解质电解质(冰晶石)(冰晶石)的分子比的分子比 重量比重量比
6、2 例:某冰晶石中,氟化铝含量为例:某冰晶石中,氟化铝含量为48%,求其分子比是多少?,求其分子比是多少?解:解:CR=104/48=2.17 =104/48=2.17 答:该冰晶石的分子比为答:该冰晶石的分子比为2.17 两类导体。两类导体。自由电子自由电子、离子;离子;数氟化铝的分子(摩尔)数氟化钠的分子(摩尔)8442氟化铝的质量氟化钠的质量氟化铝的重量数(比)氟化钠的重量数(比)2482)48100(氟化铝的重量数(比)氟化钠的重量数(比)2K、Na、Ca、Mg、Al Zn、Fe、Sn、PbCu、Hg、Ag、Pt、Au活泼金属活泼金属电解盐或氧化物电解盐或氧化物较活泼金属较活泼金属H、
7、C、Al、Na还原还原不活泼金属不活泼金属直接加热直接加热自然单质自然单质淘洗淘洗电解法电解法热还原法热还原法热分解法热分解法物理法物理法 化学法化学法:火法冶金;火法冶金;湿法冶金湿法冶金 电流强度、电流强度、电流密度电流密度、电阻、电阻、欧姆定律欧姆定律 阳极、阴极、经济、临界阳极、阴极、经济、临界。R R=V=IV=IR R=I =I =PLPL+b+b、金属的冶炼方法金属的冶炼方法(按金属活动顺序表)(按金属活动顺序表)slsl2.3、大型槽技术参数大型槽技术参数 1、一般参数一般参数 设定电压:设定电压:4.04.15;氧化铝浓度:氧化铝浓度:1.53.5%;槽槽 温:温:93095
8、0;分子比:分子比:2.32.4;铝水平:铝水平:1820cm;电解质水平:电解质水平:2022cm;效应系数:效应系数:0.30.08次次/槽槽.日。日。2、工艺技术工艺技术(条件条件)的演变与进步的演变与进步 三低一高三低一高 五低一高五低一高 (三窄三窄)V CR t AO AE i阳阳 CR t AO L(V)平衡、稳定平衡、稳定 2.4、阳极效应与效应管理阳极效应与效应管理 一、一、阳极效应阳极效应 定义:阳极效应定义:阳极效应(简称效应简称效应)是熔盐电解过程中发生在阳极上的是熔盐电解过程中发生在阳极上的一种气膜放电的特殊现象一种气膜放电的特殊现象。1、阳极效应发生时的外观现象阳极
9、效应发生时的外观现象:(1)火眼冒出的火苗颜色由蓝色变紫进而变黄;火眼冒出的火苗颜色由蓝色变紫进而变黄;(2)电解质与阳极接触周边有弧光放电,并伴有劈啪响声,阳极电解质与阳极接触周边有弧光放电,并伴有劈啪响声,阳极四周的电解质停止沸腾;四周的电解质停止沸腾;(3).槽电压急剧升高到槽电压急剧升高到30伏左右,效应信号灯亮;伏左右,效应信号灯亮;(4).发生阳极效应时阳极气体二氧化碳降至发生阳极效应时阳极气体二氧化碳降至20左右,左右,一氧化碳升到一氧化碳升到60左右,左右,另有另有20左右左右全全氟化碳氟化碳PFCs (CF4 520 C2F6 1);(5).槽电压噪声频率增大。槽电压噪声频率
10、增大。先从局部发生,前奏先从局部发生,前奏诱发,再到全槽。诱发,再到全槽。2、阳极效应对生产的危害阳极效应对生产的危害 1)浪费大量的电能;()浪费大量的电能;(300kA1000-1200kwh);2)增加氟化盐的挥发损失)增加氟化盐的挥发损失,加大了物料消耗;加大了物料消耗;3)效应多发频发,系列电流会降低,影响系列电流的)效应多发频发,系列电流会降低,影响系列电流的稳定性;稳定性;4)增增大了环境污染;大了环境污染;当当Al2O3浓度小于浓度小于1时,电解质就与阳极碳发生反应:时,电解质就与阳极碳发生反应:Na3AlF6+3/4C=Al+3/4CF4+3NaF Na3AlF6+3/4C+
11、3/2CO2=1/2Al2O3+3/4CF4+3NaF+3/2CO Na3AlF6+C=Al+1/2C2F6+3NaF PFCCF4+C2F6 6500或或9200CO2 具有具有:大气存留时间长:大气存留时间长;吸收红外辐射能力强。吸收红外辐射能力强。5)高热量提高了槽温,降低了电流效率;)高热量提高了槽温,降低了电流效率;6)增加了工人的劳动强度增加了工人的劳动强度;效应的评述分析效应的评述分析 阳极效应的危害是明显的阳极效应的危害是明显的,因此,因此,低低(零零)效应管效应管理技术理技术已成为大型槽新的管理理念,先进铝电解槽阳极已成为大型槽新的管理理念,先进铝电解槽阳极效应控制在效应控制
12、在0.03(0.08)以下。)以下。为降低电耗为降低电耗,减少污染,还应控制好减少污染,还应控制好效应持续时间效应持续时间(60 55 50 (mm)(/cm)劣劣 差差 良良 优优 冷冷 热热 2.8、常见添加剂及对电解质性质的影响常见添加剂及对电解质性质的影响性性 质质初晶温度初晶温度密度密度导电度导电度粘度粘度表面性质表面性质挥发性挥发性AO溶解溶解氟化铝氟化铝AlF31%降降约约2减小减小减小减小减小减小减小界面张力减小界面张力增大湿润角增大湿润角增大增大减小减小氟化钙氟化钙CaF21%降降约约3增大增大减小减小增大增大增大界面张力增大界面张力增大湿润角增大湿润角降低降低减小减小氟化镁
13、氟化镁MgF21%降降约约5增大增大减小减小增大增大增大界面张力增大界面张力增大湿润角增大湿润角降低降低减小减小氟化锂氟化锂LiF1%降降约约8减小减小明显明显提高提高减小减小影响微小影响微小降低降低明显减小明显减小要求要求越小越好越小越好密度差大密度差大大大小适中小适中张力大张力大小小好好 采用低分子比电解质电解,电解温度会采用低分子比电解质电解,电解温度会,电阻会,电阻会,粘度会粘度会,电解质与铝的密度差会,电解质与铝的密度差会,挥发损失,挥发损失,对阳,对阳极炭块的湿润性会极炭块的湿润性会,同时氧化铝的溶解度会,同时氧化铝的溶解度会。2.8、电流效率电流效率一一、铝的电化当量、理论产量及
14、电流效率铝的电化当量、理论产量及电流效率1、法拉第定律与电化当量、法拉第定律与电化当量(英英Michael Faraday)M=kq=kIt k=1/Fm/n F=1mol电子的电量电子的电量电解电解1mol一价物质的电量的库仑数,一价物质的电量的库仑数,F亦称法拉第常数亦称法拉第常数 c/mol F1.602210-19 6.0221023 96485c/mol=96485A.h/3600mol=26.80A.h/mol m/n:化学当量(一价物质的克原子量)化学当量(一价物质的克原子量)对于铝:对于铝:k=1/26.8026.98/3=0.33557g/A.h =0.3356g/A.h2、
15、电解铝的槽日理论产量、电解铝的槽日理论产量 M理理=k I t=0.335624I10-3 kg3、电流效率、电流效率 =M M实实/M M理理100%二、电流效率二、电流效率降低的原因降低的原因 1、铝的溶解和再氧化损失铝的溶解和再氧化损失二次氧化损失 物理溶解物理溶解 饱和约0.050.10 (温度升、浓度降)化学溶解化学溶解 2Al+AlF3=3AlF变为低价离子低价离子 Al+Na3AlF6=3AlF+3NaF Al+6NaF=Na3AlF6+3Na 再氧化损失再氧化损失 2Al+3CO2=Al2O3+3CO 溶解氧化过程过程的步骤的步骤:1、铝在界面上发生、铝在界面上发生溶解溶解反应
16、;(反应;(0.080.10)2、反应物从、反应物从界面界面层层扩散扩散出来出来(温度温度、界面张力、搅动界面张力、搅动 控制步骤控制步骤)3、反应物、反应物均匀溶入均匀溶入电解质整体电解质整体 4、反应物被阳极气体、反应物被阳极气体氧化氧化。(阳极下。(阳极下23cm处反应处反应)2、高价铝离子、高价铝离子的的不完全放电不完全放电(高高-低价离子循环转换低价离子循环转换)极限电流极限电流(低于分解电压的电流)Al3+2e=Al+Al+-2e=Al3+没有铝生成 温度温度、搅拌、低极距、低电流密度低电流密度、杂质元素(高价的V、P、S)高高低低循环循环、空耗。、空耗。3、钠离子放电、钠离子放电
17、 随温度升高钠的析出电位升高,与铝的差缩小随温度升高钠的析出电位升高,与铝的差缩小 钠离子放电的条件钠离子放电的条件 :高温高温 阴极电流密度大阴极电流密度大 高分子比;低氧化铝浓度 4、其他损失、其他损失水解水解 、炭化铝生成炭化铝生成(高温高温 含炭含炭 滚铝)滚铝)2H2O 2H2+O2 4Al+3C=Al4C3 温度温度 电流效率电流效率 10 1.5975 3001000 2501070 1001150 0第三讲第三讲 有关计算有关计算 (6)3.1、电解质成分的调整计算、电解质成分的调整计算 使用重量比计算公式(使用重量比计算公式(p7778)QAlF3=QNaF=使用分子比计算公
18、式使用分子比计算公式 QAlF3=QNaF=上式中:上式中:p 槽中液体槽中液体纯冰晶石纯冰晶石的质量的质量 K1、K2 分别为调整前后分子(重量)比分别为调整前后分子(重量)比)1()(1221kkkkp1121)(kkkp)2()(21221kkkkp)2()(112kkkp 例例1、某、某160kA槽约槽约10000kg 电解质电解质 成分成分:CaF2 4.9%Al2O3 3.1%分子比分子比2.5(1.25)要调到要调到2.4(1.20)加加AlF3-理论量理论量?解:解:P冰晶石冰晶石=10000kg(1-4.9%-3.1%)=9200kg QAlF3=P(K1-K2)K2(1+K
19、1)=9200(1.25-1.20)/1.20(1.25-1.20)/1.20(1+1.25)(1+1.25)=170.37(kg)170.37(kg)QAlF3=2P(K1-K2)K2(2+K1)=2 9200(2.5-2.4)/2.4(2+2.5)=170.37(kg)答:(略)答:(略)例例2 2、某新启动槽、某新启动槽 熔体总重熔体总重1 12 2吨吨 成分成分CaF2 5%Al2O3 2.8%分子比分子比2.70(1.35)2.80(1.40)求求加加Na2CO3?解解:3Na2CO3+2Na3AlF6=Al2O3+12NaF+3CO2 3 106 12106 124242 x 1
20、x 1 X=318X=318 504=0.631 504=0.631 转换系数转换系数 P=1200012000 (1-5%-2.8%)=11064(kg)(kg)QNaF=p(K2-K1)(1+K1)=1106411064(1.40(1.40-1.35)1.35)(1(1+1.35)1.35)235.4(kg)235.4(kg)QNa2co3 =235.4kg 235.4kg 0.631=0.631=148.54kg 148.54kg 答:该槽电解质分子比由答:该槽电解质分子比由2.702.70提升到提升到2.802.80需加纯碱需加纯碱148.54kg 148.54kg 例例3 3、某台生
21、产中的铝电解槽,槽内液体电解质总量某台生产中的铝电解槽,槽内液体电解质总量15000kg15000kg,成分为:,成分为:CaFCaF2 2 3.7%3.7%、Al Al2 2O O3 3 3.0%3.0%、MgFMgF2 2 3.3%3.3%、NaF 50%NaF 50%。为保证分子比。为保证分子比2.42.4的运行条件,应补的运行条件,应补充多少充多少AlFAlF3 3才能满足要求?才能满足要求?分析:分析:Q QAlF3AlF3=题目缺电解质的分子比或重量比?题目缺电解质的分子比或重量比?解解:K K1 1=50=50(100-3.7-3.0-3.3-50100-3.7-3.0-3.3-
22、50)=1.25=1.25 P=15000P=15000(1-3.7%-3.0%-3.3%)=15000(1-3.7%-3.0%-3.3%)=1500090%=13500 (kg)90%=13500 (kg)Q QALF3ALF3=13500=13500(1.25-1.20)(1.25-1.20)1.2(1+1.25)1.2(1+1.25)=675 =6752.7=250 (kg)2.7=250 (kg)方法方法2 2:设设100100公斤电解质应加入氟化铝公斤电解质应加入氟化铝X X公斤,所以公斤,所以100100公斤公斤 熔体中氟化钠、氟化铝分别为熔体中氟化钠、氟化铝分别为5050、404
23、0公斤公斤 则有:则有:1.2=501.2=50(40+X40+X)X=X=(50-4850-48)1.2=1.667 1.2=1.667(kgkg)AlF AlF3 3加入总量加入总量=15000/100=15000/1001.667=250 (kg)1.667=250 (kg)答:答:(略)(略))1()(1221kkkkp)1()(1221kkkkp3.2、出铝管理、出铝管理MTVV(铝水有效值法)(铝水有效值法)要点要点:五天为一管理周期,五天为一管理周期,期末三点测量计算铝水高度期末三点测量计算铝水高度 平滑处理,得出铝水有效值,下达期内指令表平滑处理,得出铝水有效值,下达期内指令表
24、 MTVV=M0+M1-(j-k)式中式中:J五日阳极下降量五日阳极下降量=实际总吸出量实际总吸出量 k五日标准阳极下降量五日标准阳极下降量=长期平均值长期平均值 j-k 五日吸出误差五日吸出误差 M0 三点测量铝水平均高度三点测量铝水平均高度 M1 上次铝水有效高度上次铝水有效高度 单位均为单位均为mm 合理制定处理量表及指令表合理制定处理量表及指令表 当当jk较多时,则表明铝水吸出量偏多较多时,则表明铝水吸出量偏多3132 例例4:某:某300kA槽,铝水平标准高度槽,铝水平标准高度190mm,阳极标准下降量,阳极标准下降量14.2mm/d。管理期三点测得铝水高度。管理期三点测得铝水高度2
25、00 mm,五日前测得铝水五日前测得铝水有效值为有效值为196 mm,据回转计读数计算五日阳极实际下降,据回转计读数计算五日阳极实际下降72 mm。计算该槽铝水高度有效值,并对照下表安排五日计划。计算该槽铝水高度有效值,并对照下表安排五日计划。5日出铝计划表日出铝计划表 单位:单位:kgMTVV与基与基 准值之差准值之差 5日总吸出量日总吸出量 第一天第一天 第二天第二天 第三天第三天 第四天第四天 第五天第五天 20+11mm 12050 2450 2400 2400 2400 2400 +10 -5mm 11250 2250 2250 2250 2250 2250 -6 -15mm 104
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