岛津气相色谱培训教程精选课件.ppt

1、1 岛津公司岛津公司分析仪器公司分析仪器公司CHROMATOGRAM）2GC GC 是什么是什么?数据处理器数据处理器是什么成份和有多少量是什么成份和有多少量(样品进样口样品进样口)通过加热，通过加热，使每个成份被汽化。使每个成份被汽化。载气将样品送入色谱柱载气将样品送入色谱柱色谱柱将样品中不同的成分分离开色谱柱将样品中不同的成分分离开(检测器检测器)从色谱柱出来了的每个成份的量按比例转化成电信号。从色谱柱出来了的每个成份的量按比例转化成电信号。目标：混合样品（气体目标：混合样品（气体或液体）或液体）气体样品气体样品液体液体样品样品GCGC3l在在400400摄氏度以下的温度可以汽化摄氏度以下

2、的温度可以汽化(变成气体变成气体)的化合物的化合物l在汽化时不会分解的化合物在汽化时不会分解的化合物l在汽化时可以分解成固定比例碎片的化合物在汽化时可以分解成固定比例碎片的化合物(热裂解热裂解 GC)GC)即使即使符合上述的情况还可能有难以分析的化合物分析符合上述的情况还可能有难以分析的化合物分析 不可能或不可能或很难由很难由 GC GC 分析化合物的例子分析化合物的例子l分子量小也不能蒸发的化合物分子量小也不能蒸发的化合物(例如例如:无机的金属、离子无机的金属、离子,盐盐)l活性强或极端地不稳定的的化合物活性强或极端地不稳定的的化合物(例如例如:氢氟酸、臭氧氢氟酸、臭氧,氮氧化物氮氧化物)l

3、高吸附性的化合物高吸附性的化合物 (当化合物含有羧基、羟基、氨基、硫等等因为吸附和活度比较高当化合物含有羧基、羟基、氨基、硫等等因为吸附和活度比较高,在分析要注意。在分析要注意。)l难以获得标准样的化合物难以获得标准样的化合物(得到峰后难以做定性和定量分析得到峰后难以做定性和定量分析)可以在气相色谱分析的化合物可以在气相色谱分析的化合物4时间时间检测器检测器色谱柱色谱柱样品样品注入口注入口样品注入样品注入A AB BA AB B|一一B BB B|B BA A|一一B B|B BA A|一一B B|B B峰峰 A峰峰 B色谱的工作原理色谱的工作原理5 Chromatography（色谱法）（色

4、谱法）Method for Separation（分离的（分离的方法）方法）Chromatograph（色谱仪）（色谱仪）Instrument for Chromatography（色谱仪器）（色谱仪器）Chromatogram（色谱图）（色谱图）Data of Chromatography（色谱结（色谱结果）果）Chromato.?（色谱是什么（色谱是什么?）6色色 谱谱CHROMATOGRAM7峰峰基线基线样品注入样品注入的时间的时间保留时间保留时间4.014 min5.180 min色色 谱谱(Chromatogram)正常峰形是对称的正态分布曲线。正常峰形是对称的正态分布曲线。8拖尾峰

5、前延峰当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。当极性成分在非极性固定液的色谱柱内分析的时当极性成分在非极性固定液的色谱柱内分析的时,也也可能出现可能出现当色谱柱与样品成份一起过载当色谱柱与样品成份一起过载当当柱箱温度太低柱箱温度太低当当进样口的温度太低时候，有时也会发生。进样口的温度太低时候，有时也会发生。不良峰形不良峰形9尖峰宽峰峰宽峰宽(Peak Width)(Peak Width)毛细管柱：在分析时峰形几乎都是尖峰毛细管柱：在分析时峰形几乎都是尖峰填充柱：在等温分析时越先出的峰，峰填充柱：在等温分析时越先出的峰，峰形越尖锐形越尖锐填充柱：在等温分析时越晚出

6、的峰，填充柱：在等温分析时越晚出的峰，峰形越宽峰形越宽日本药典“乙醇中挥发性的污染物测试、程序和装置”标准分析10漂移（Drift）在程序升温分析时，柱子固定液流失增加，在程序升温分析时，柱子固定液流失增加，造成基线上升。造成基线上升。基线漂移基线漂移11一个样品入之后到一个成份到达检测器的时间一个样品入之后到一个成份到达检测器的时间 (保留时间保留时间)多长多长?:定性分析定性分析QualitativeQualitativeAnalysisAnalysis组份的峰面积或峰的高度组份的峰面积或峰的高度多少多少?:定量分析定量分析QuantitativeQuantitativeAnalysisA

7、nalysis一个分析结果有何意义?？|？|？|？12当分析条件相同时，相同的成份在相同的时间出峰。当分析条件相同时，相同的成份在相同的时间出峰。（保留时间相同）定性分析定性分析样品注入样品注入标准样品标准样品(成份成份 A A 和和 B B 的混合的混合物物)未知样品未知样品成份成份 A A成份成份 B B因为保留时间是唯一的定性数据，分析时标准的样品在因为保留时间是唯一的定性数据，分析时标准的样品在 GC GC 为性质上的分析被需要。为性质上的分析被需要。(基本上基本上)13成份的成份的峰面积峰面积(高度高度)与到达检测器的成份的量成正例。与到达检测器的成份的量成正例。(在在 FPD FP

8、D 的的 S S 模态，它与成份的量的平方成正比模态，它与成份的量的平方成正比)定量分析定量分析(Quantitative Analysis)(Quantitative Analysis)标准样品是定量分析所必需的。标准样品是定量分析所必需的。标准样品标准样品1uL1uL (成份成份 A 100ppm)A 100ppm)成份成份 A A未知的样品未知的样品 1 uL1 uL成份成份 A A峰面积峰面积：700700峰面积：峰面积：10001000100100Conc.Conc.(ppm)(ppm)10001000峰面积峰面积700700707014GC 的结构的结构15流量控制器流量控制器进样

9、口进样口检测器检测器柱温箱柱温箱柱柱气体钢瓶气体钢瓶电信号 数据处理GC 的结构的结构16载气（载气（Carrier GasCarrier Gas）通常用氦气（通常用氦气（HeHe）和氮气（）和氮气（N N2 2）。(在使用毛细管柱作分析的情况在使用毛细管柱作分析的情况时下，时下，使用氦气作载气是使用氦气作载气是比较理想的比较理想的)气体的纯度最好高于气体的纯度最好高于 99.999%99.999%检测器用气检测器用气TCD .No need TCD .No need FID .HFID .H2 2,空气空气ECD .NECD .N2 2(在使用填充柱的情况下，载气当然使用氮气在使用填充柱的情

10、况下，载气当然使用氮气 ，在使用毛细柱的情况下氮气被用，在使用毛细柱的情况下氮气被用做尾吹气）做尾吹气）FTDFTD.H.H2 2,Air,AirFPDFPD.H.H2 2,Air,AirSIDSID .Air .Air载气和检测器用气载气和检测器用气17载气控制方式载气控制方式18检测器的温度检测器的温度检测器的温度总是比柱的温度高。检测器的温度总是比柱的温度高。(通常比柱箱的程序升温的最终温度高通常比柱箱的程序升温的最终温度高 20-30 20-30)进样口的温度进样口的温度进样口被设定在足够一个样品中成份能被汽化的温度。进样口被设定在足够一个样品中成份能被汽化的温度。(它不需要特别高的温

11、度它不需要特别高的温度)虽然进样口设定的温度通常与检测器相同，但当样品易分解时会设的低虽然进样口设定的温度通常与检测器相同，但当样品易分解时会设的低一些。一些。进样口和检测器的温度进样口和检测器的温度19柱上进样方式（正装）柱上进样方式（正装）玻璃玻璃衬管衬管(如果被非挥发性的成份污染如果被非挥发性的成份污染时可交换时可交换)进样口侧进样口侧进样口侧进样口侧检测器侧检测器侧检测器侧检测器侧玻璃柱样品注入方法玻璃柱样品注入方法玻璃衬管方式（反装）玻璃衬管方式（反装）20气相色谱柱气相色谱柱21气相色谱柱气相色谱柱填料填料管管填充柱填充柱(Packed Column)(Packed Column)

12、融熔石英融熔石英固定液固定液毛细管柱毛细管柱(Capillary Column)(Capillary Column)l内径内径(I.D.)(I.D.)2-4 2-4 毫米毫米l长度长度 0.5-5 0.5-5 米米(2(2 米最常用米最常用)l填料填料 涂覆有涂覆有0.5-25%0.5-25%固定液的担体固定液的担体l固定液固定液 理论塔板理论塔板数数一般都很小一般都很小l内径（内径（I.D.I.D.）0.1 0.1，0.250.25，0.320.32，0.53 0.53 毫米毫米l长度长度 5-100 m 5-100 m(30 m(30 m最常用最常用)l材质融熔石英材质融熔石英l固定液固定

13、液理论塔板理论塔板数数一般都较大一般都较大22气相色谱柱气相色谱柱多孔层开口柱多孔层开口柱PLOTPLOT(多孔高分子小球多孔高分子小球/氧氧化铝等化铝等)管壁涂渍开口柱管壁涂渍开口柱WCOTWCOT或化学键合或化学键合填充柱填充柱毛细管柱毛细管柱硅藻土硅藻土(担体担体)固定液固定液不锈钢不锈钢或玻璃或玻璃融熔石英融熔石英或不锈钢或不锈钢固定液固定液23担体担体Partition MaterialsPartition Materials在担体上涂覆固定液在担体上涂覆固定液固定相：液体固定相：液体主要用于分析液体样品主要用于分析液体样品固定液固定液固体固体吸附材料吸附材料(吸附剂吸附剂)没有涂覆

14、固定液没有涂覆固定液固定相固定相 ：固体固体 主要用于分析气体样品主要用于分析气体样品 。(硅胶、活性碳、分子筛、活性氧化铝硅胶、活性碳、分子筛、活性氧化铝,还有还有多孔高分子小球多孔高分子小球)填料的种类填料的种类24OV-1 10%Chromosorb-W(AW-DMCS)OV-1 10%Chromosorb-W(AW-DMCS)60/80 2m 60/80 2m*2.6mm I.D.2.6mm I.D.固定液的种类固定液的种类固定液的浓度固定液的浓度担体的类型担体的类型担体的处理方法担体的处理方法目数目数(担体担体的颗的颗粒粒大小大小)担体担体固定液固定液色谱柱的色谱柱的长度长度色谱柱的

15、色谱柱的I.D.I.D.（内径）（内径）填充柱的名字的意义填充柱的名字的意义25CHCH3 3 OHOHCHCH3 3-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH3 3Methanol|Methanol|甲醇甲醇Hexane|Hexane|正已烷正已烷电子分配电子分配+-极化极化=极性化合物极性化合物CH2-O-CH2-CH2-CNCH2-O-CH2-CH2-CNCH-O-CH2-CH2-CNCH-O-CH2-CH2-CNCH2-O-CH2-CH2-CNCH2-O-CH2-CH2-CN-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-Si-CH3CH3CH

16、3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3TCEP(1,2,3Tris(2-TCEP(1,2,3Tris(2-Cyanoethoxy)Propane)Cyanoethoxy)Propane)SE-30(methyl Silicone SE-30(methyl Silicone polymer)polymer)+-无极化无极化=非极性化合物非极性化合物固定液固定液目标化合物目标化合物化合物的极性化合物的极性261)Heptane1)Heptane2)2)TolueneToluene3)3)Methyl Isobutyl Methyl Isobutyl KetoneKetone（Mi

17、BK)MiBK)4)4)n-Butanoln-ButanolCHCH3 3-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3-CH-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH2 2-OH-OHCHCH3 3-C-C-CH-C-C-CH3 3CHCH3 3CHCH3 3O OSE-30SE-30TCPTCPPEG-20MPEG-20MTCEPTCEP4)4)4)4)+3)3)4)4)4)4)1)1)1)1)1)1)1)1)3)3)3)3)3)3)2)2)2)2)2)2)2)2)不同固定液的极性不同固定液的极性27

18、担体担体固定液固定液涂覆在担体上的固定液重量百分比浓度涂覆在担体上的固定液重量百分比浓度低浓度低浓度大约大约 0.5-2%0.5-2%(用于分析高沸点化合物用于分析高沸点化合物)中等浓度中等浓度 大约大约 5-10%5-10%（最常用）（最常用）高浓度高浓度 大约大约 20-25%20-25%(用于分析低沸点化合物用于分析低沸点化合物)固定液的浓度固定液的浓度28硅藻土担体（硅藻土担体（Diatomaceous SupportDiatomaceous Support）白色的白色的是最常用的是最常用的 褐色的褐色的几乎能涂覆所有固定液几乎能涂覆所有固定液其他担体其他担体 对苯二酸对苯二酸(TPA

19、)(TPA)担体担体极性物质很少吸附。极性物质很少吸附。(水，酒精水，酒精,和酸和酸)氟树脂担体氟树脂担体 虽然虽然 表面惰性,但固定液也很难固定。担体（担体（SupportSupport）29酸洗酸洗(AW)(AW)这种处理可以去除担体中的金属或细小粉末这种处理可以去除担体中的金属或细小粉末硅烷化硅烷化(DMCS)(DMCS)Si Si O O Si Si OHOHOHOH+|+SiSiClClClClCH3CH3CH3CH3 Si Si O O Si Si O OO OSiSiCH3CH3CH3CH3易吸附的位置易吸附的位置DMCSDMCS硅藻土担体的表面硅藻土担体的表面碱处理碱处理(KO

20、H)(KOH)表层被处理成碱性。用于分析碱性化合物。表层被处理成碱性。用于分析碱性化合物。磷酸处理磷酸处理(H(H3 3POPO4 4)表层被处理成酸性。用于分析酸性化合物表层被处理成酸性。用于分析酸性化合物担体的处理担体的处理3060目的筛子目的筛子(相当于英相当于英 寸有寸有 个网孔个网孔)80 目的筛子目的筛子(相当于英相当于英 寸有寸有 个网孔个网孔)100 目的筛子目的筛子(相当于英相当于英 寸有寸有 个网孔个网孔)60/80 目的粒子目的粒子80/100 目的粒子目的粒子(250 um-310um)比比 60/80细细.目数目数(填料的粒子大小填料的粒子大小)317G7G 2.6

21、-2.12.6 -2.1玻璃柱的标记的意义玻璃柱的标记的意义Column LengthColumn Length柱的长度柱的长度 2.1 m2.1 m（0.5 m-6.1 m0.5 m-6.1 m）Column I.D.Column I.D.柱的内径柱的内径2.6 mm2.6 mm有两种类型 2.6mm 和 3.2mm.(这两种类型 玻璃衬管是不同)适用于适用于GC-7A/9A/12A/14A/14B/15A/16A GC-7A/9A/12A/14A/14B/15A/16A 柱尺寸柱尺寸32玻璃柱玻璃柱(硬玻璃硬玻璃)它几乎可用于所有的分析。它几乎可用于所有的分析。惰性但易碎惰性但易碎不锈钢柱

22、不锈钢柱(SUS)(SUS)它作为无活性无机气体和碳氢化合物等等的分析它作为无活性无机气体和碳氢化合物等等的分析 结实，但分析成份容易在表面上分解或吸附。结实，但分析成份容易在表面上分解或吸附。柱安装容易柱安装容易.特氟珑特氟珑(Fluororesin)(Fluororesin)柱柱它可以分析酸性成份或痕量的硫化物。它是惰性的但耐温低柱的材质柱的材质(管管)33C15 C15|C15C15C18 C18|C18C18C12 C12|C12C12C15 C15|C15C15C18 C18|C18C18C12 C12|C12C12C23 C23|C23C23C15 C15|C15C15C18 C1

23、8|C18C18C12 C12|C12C12C23 C23|C23C23170170等等温分析温分析C12-C15 C12-C15 分离的比较好。分离的比较好。高沸点化合物出峰晚和峰较宽。高沸点化合物出峰晚和峰较宽。230230等等温分析温分析高沸点化合物出峰会比较早。高沸点化合物出峰会比较早。The separation of C12-The separation of C12-C15 is poor.C15 is poor.C12-C15 C12-C15 分离的比较差。分离的比较差。100 100 -10-10 /min-280/min-280 程序升温分析程序升温分析 正构烷烃出峰间隔相

24、等的正构烷烃出峰间隔相等的低沸点的化合物的分离度较好高沸点低沸点的化合物的分离度较好高沸点的化合物出峰也较早的化合物出峰也较早柱温与分离的关系柱温与分离的关系34Isothermal Analysis|等温分析等温分析同系物同系物,按碳数从小到大的顺序出峰按碳数从小到大的顺序出峰正构醇正构醇的混合的混合物物在等温分析时，通常出峰早的化合物峰在等温分析时，通常出峰早的化合物峰形较尖锐，形较尖锐，通常出峰晚的化合物峰形较通常出峰晚的化合物峰形较宽宽乙酸酯类混合物乙酸酯类混合物甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇乙酸甲酯乙酸甲酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸正丙酯碳数碳数1保留时间的对数保留时间

25、的对数234乙酸酯类混合物乙酸酯类混合物正构醇正构醇的混合的混合物物同系物的碳数同系物的碳数(沸点沸点)和保留时间和保留时间的对数之间大致成的线性关系。的对数之间大致成的线性关系。35程序升温分析程序升温分析同系物中碳数的较小先出峰同系物中碳数的较小先出峰正构醇正构醇的混合的混合物物乙酸酯类混合物乙酸酯类混合物乙酸甲酯乙酸甲酯乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸正丙酯乙酸正丙酯含碳数含碳数1 1保留时间保留时间2 23 34 4乙酸酯类混合物乙酸酯类混合物正构醇正构醇的混合的混合物物同系物的碳数同系物的碳数(沸点沸点)和保留时和保留时间之间大致成的线性关系。间之间大致成的线性关系。(出出峰时间间隔几乎相等峰时

26、间间隔几乎相等)甲醇甲醇乙醇乙醇正丙醇正丙醇正丁醇正丁醇36检检 测测 器器37Detectors|检测器检测器最小可检量是标准物质测定的，会随着分析的化合物不同而变化最小可检量是标准物质测定的，会随着分析的化合物不同而变化。38单位（重量体积）单位（重量体积）质量单位质量单位mgmg=10 10-3-3g g ugug=1010-6-6g g ngng=10=10-9-9g g pgpg=10=10-12-12g g fgfg=10=10-15-15g g 体积单位体积单位mLmL=1010-3-3L L uLuL=1010-6-6L L nLnL=1010-9-9L L当比重是当比重是 1

27、 1 1mL1mL=1g1g1uL1uL=1mg1mg1nL1nL=1ug1ug39单位单位(转化转化)单位的关系单位的关系%=10=10-2-2（百分之一）（百分之一）ppm ppm=10=10-6-6（百万分之一）（百万分之一）ppb ppb=10=10-9-9（十亿分之一）（十亿分之一）pptppt=10=10-12-12 （万亿分之一）（万亿分之一）1ppm|1ppm|百万分之一百万分之一样品为液体时样品为液体时 1ug/g =1 ppm(w/w)1ug/g =1 ppm(w/w)1nL/mL =1 ppm(v/v)1nL/mL =1 ppm(v/v)1ug/mL 1ug/mL 不等于

28、不等于 1 ppm 1 ppm(w/v)(w/v)样品为气体时样品为气体时1uL/L =1 ppm(v/v)1uL/L =1 ppm(v/v)(同样条件下的体积同样条件下的体积)40目标成份的峰目标成份的峰高高(10 pg)(10 pg)S=16000S=16000噪音的高度噪音的高度N=5200N=5200S/N=16000/5200S/N=16000/5200=3.1=3.1 在在左图中的峰左图中的峰,10 pg,10 pg 的样品信噪比（的样品信噪比（S/S/N N）为为 3.1 3.1计算当计算当 S/N=2 S/N=2时时,样品的量样品的量5200/16000 x 10(pg)x 2

29、=6.5(pg)5200/16000 x 10(pg)x 2=6.5(pg)该化合物检测限（该化合物检测限（S/N=2)S/N=2)为为6.5pg.6.5pg.最小可检限最小可检限 （检测极限（检测极限)通常通常,信噪比（信噪比（S/NS/N）=2-3=2-3最小可定量限最小可定量限 通常通常,信噪比（信噪比（S/NS/N）=10-20=10-20最小可检限和最小定量限最小可检限和最小定量限41目标成份的目标成份的峰高峰高(10 (10 pg)pg)S=16000S=16000噪音高度噪音高度N=5200N=52005200/16000 x 10(pg)/4(sec)x 2=5200/1600

30、0 x 10(pg)/4(sec)x 2=1.6(pg/sec)1.6(pg/sec)这个化合物的每秒最小可检测量这个化合物的每秒最小可检测量(假设假设 S/N=2)S/N=2)为为1.6 pg/1.6 pg/secsec而当检测器对特定元素响应时如而当检测器对特定元素响应时如 FID(C)FID(C)、FTD(N FTD(N 或者或者 P)P)和和 FPD(S FPD(S 或者或者 P P 或者或者 Sn)Sn)它它以每秒能响应的该元素的量来表达。以每秒能响应的该元素的量来表达。举例来说，举例来说，假设左侧的峰是假设左侧的峰是 磷酸三丁酯磷酸三丁酯 (C(C4 4H H9 9)3 3POPO

31、4 4(MW:266)(MW:266)，而且检测器是，而且检测器是 FPD,(P FPD,(P 的的 AW:31)AW:31)1.6(pg/sec)x 31/266=0.19 pgP/sec1.6(pg/sec)x 31/266=0.19 pgP/sec则则FPDFPD使用磷酸三丁酯（使用磷酸三丁酯（S/N=2S/N=2时）来测试磷元时）来测试磷元素时检测器的最小可检量为素时检测器的最小可检量为0.19 pgP/sec.0.19 pgP/sec.因为成份的量（面积）一样时，峰的高度会随着峰宽度变化而变化，检测器的最小检因为成份的量（面积）一样时，峰的高度会随着峰宽度变化而变化，检测器的最小检量

32、以样品出峰在量以样品出峰在 S/N=2 S/N=2时每秒化合物的量来表示。时每秒化合物的量来表示。半峰宽半峰宽W1/2=4(sec)W1/2=4(sec)检测器的最小可检量检测器的最小可检量 （MDQ)MDQ)42TCD(TCD(热导检测器热导检测器)可以用来检测除了载气以外的几乎所有化合物可以用来检测除了载气以外的几乎所有化合物氦主要作为载气来使用氦主要作为载气来使用(然而然而,当分析氦和氢气时会使用氮气和氩气作载气当分析氦和氢气时会使用氮气和氩气作载气)热导常数（热导常数（1010-6-6cal/seccal/seccmcm)氦氦:408:408氢气：氢气：547547（非常高）（非常高）

33、氮氮:73:73氩氩:52:52氧氧:76:76水水:60 :60 乙烷乙烷:77:77甲醇甲醇:52:52丙酮丙酮:40:40氯仿氯仿:24:24.主要分析例子主要分析例子气体分析气体分析FIDFID检测器无响应的化合物，如水检测器无响应的化合物，如水,甲醛甲醛,甲酸甲酸43分析边分析边柱出口柱出口参考边参考边柱出口柱出口A A|一一B B|B BC C|C CD D|D D到数据处理器到数据处理器直流电压加在直流电压加在 A A 和和 B B 之间，之间，当载气流量固定时当载气流量固定时,每根每根电热丝保持一固定的温度，电热丝保持一固定的温度，C C和和D D之间有一个固定的电之间有一个固

34、定的电压。压。化合物从分析边的柱出口流化合物从分析边的柱出口流出。出。电热丝的温度温度电热丝的温度温度上升（假设化合物的导热系上升（假设化合物的导热系数比载气小数比载气小)阻值变化阻值变化 。C C 和和 D D之间的电压发生变之间的电压发生变化化TCD(TCD(热导检测器热导检测器)44分析边柱出口分析边柱出口参考边柱出口参考边柱出口直流电压加在直流电压加在 A A 和和 B B 之间。之间。输出信号输出信号 (在在 C C 和和 D D 之间的电压之间的电压 )A A|一一B B|B BC C|C CD D|D D到数据处理器到数据处理器TCD TCD TCD TCD 仅使用毛细柱作测试仅

35、使用毛细柱作测试45FID(FID(火焰离子化检测器火焰离子化检测器)对大多数的有机化合物（含碳）有响应对大多数的有机化合物（含碳）有响应 羰基或羧基中的碳是没有响应的羰基或羧基中的碳是没有响应的(C=O).(C=O).(CO,CO (CO,CO2 2,HCHO,HCOOH,HCHO,HCOOH,等等)主要应用于有机化合物。主要应用于有机化合物。HCHO(HCHO(甲醛甲醛)无响应无响应CHCH3 3CHO(CHO(乙醛乙醛)有响应有响应H-H-C C-H-HO OC CH H3 3-C C-H-HO O46FID(FID(火焰离子化检测器氢火焰检测器火焰离子化检测器氢火焰检测器)空气空气氢气

36、氢气 （+补充气（尾补充气（尾吹气）吹气）柱出口柱出口石英喷嘴石英喷嘴氢火焰氢火焰收集极收集极高电极高电极几个几个ppmppm的有机化合物在氢的有机化合物在氢火焰燃烧变成下列火焰燃烧变成下列的离子。的离子。CHCHCHO+e-CHO+e-氧化氧化(O)(O)当离子被收集极收当离子被收集极收集时产生了电流集时产生了电流到数据处理器到数据处理器CNCNNO+CO+e-NO+CO+e-氧化氧化2(O)2(O)47FTD(FTD(火焰热离子检测器火焰热离子检测器)NPD(NPD(氮磷检测器氮磷检测器)本检测器对有机氮化合物的高选择性和高灵敏度本检测器对有机氮化合物的高选择性和高灵敏度,而且对而且对无机

37、或有机的磷化合物有响应（无机或有机的磷化合物有响应（FPDFPD对对含磷化合物的选择含磷化合物的选择性更好性更好.）对无机的氮化合物没有响应对无机的氮化合物没有响应主要应用于药物的分析主要应用于药物的分析,有机氮有机氮/有机磷杀虫剂分析有机磷杀虫剂分析48FTD(FTD(火焰热离子检测器火焰热离子检测器)NPD(NPD(氮磷检测器氮磷检测器)空气空气氢（氢（+补充气（尾吹补充气（尾吹气）气）柱出口柱出口|高电高电极极石英喷嘴石英喷嘴RbRb2 2SOSO4 4 铷珠铷珠收集极收集极到数据处理器到数据处理器 电源控制电源控制器器当白金卷上附着的硫酸铷盐被电流加热，在硫酸当白金卷上附着的硫酸铷盐被

38、电流加热，在硫酸铷盐形成等离子气体，产生的活性铷离子与铷盐形成等离子气体，产生的活性铷离子与-CN -CN 及及-PO2(PO2(有机磷化合物的氧化产生有机磷化合物的氧化产生)反应生成离反应生成离子。子。CNCN-+Rb+Rb+当离子被收集极当离子被收集极收集生成电流收集生成电流CN+RbCN+Rb*PO2PO2-+Rb+Rb+PO2+RbPO2+Rb*49ECD(电子捕获检测器电子捕获检测器)有对电负性有对电负性 强的化合物强的化合物(有机卤素混合有机卤素混合,有机金属有机金属化合物、和二酮化合物、和二酮)具有高选择性和高的敏感的检测器具有高选择性和高的敏感的检测器因为检测器中有放射性同位元

39、素，必需向科学和技因为检测器中有放射性同位元素，必需向科学和技术的相关部门申报在安装的情况术的相关部门申报在安装的情况主要应用于环境分析主要应用于环境分析有机氯农药残留有机氯农药残留废水中挥发性有机氯化物废水中挥发性有机氯化物环境中有机汞环境中有机汞50ECD(ECD(电子捕获检测器电子捕获检测器)柱出口柱出口补充气（尾吹气）补充气（尾吹气）收集极收集极排气口排气口6363NiNi 放射源放射源10mCi10mCi到数据处理器到数据处理器氮气做为载气或补充气氮气做为载气或补充气(尾吹气尾吹气)被从被从 6363Ni Ni 被发出的被发出的射线电离。射线电离。N N2 2N N2 2+e+e-射

40、线射线当电子被收集极收集产生电流（背景电流）当电子被收集极收集产生电流（背景电流）如果电负性化合物进入那么如果电负性化合物进入那么PCBPCB-PCB+ePCB+e-PCB-PCB-捕获大量电子捕获大量电子,电流减少电流减少51对磷对磷 (P)(P)化合物化合物/硫硫 (S)(S)化合物化合物/有机的锡有机的锡 (Sn)(Sn)的高选择的高选择性和高的敏感的检测器性和高的敏感的检测器高选择性检测元素在氢火焰中发出的特征光。高选择性检测元素在氢火焰中发出的特征光。主要应用主要应用有机磷有机磷农药分析农药分析 恶臭硫化物分析恶臭硫化物分析/食用香精分析食用香精分析 水产品中有机锡分析水产品中有机锡

41、分析FPD(FPD(火焰光度检测器火焰光度检测器)52FPD(FPD(火焰光度检测器火焰光度检测器)空气空气氢气氢气(+(+补充气（尾吹气）补充气（尾吹气）)柱出口柱出口到数据处理器到数据处理器石石英英套套筒筒光电倍增管光电倍增管滤光片滤光片只有特定波长的光才能通过只有特定波长的光才能通过滤光片滤光片S(S(蓝色蓝色)-394nm)-394nmP(P(黄色黄色)-526nm)-526nmSn(Sn(橙色橙色)-610nm)-610nm硫合化物、磷化合物及有机锡化硫合化物、磷化合物及有机锡化合物在燃烧时合物在燃烧时,发特定波长的光。发特定波长的光。滤光片仅让特定波长的光通过，滤光片仅让特定波长的

42、光通过，到达光电倍增管。到达光电倍增管。光电倍增管将光线转化成电信号。光电倍增管将光线转化成电信号。53 对叔胺和聚芳烃对叔胺和聚芳烃 化合物有高选择性和高敏感度的检测化合物有高选择性和高敏感度的检测器器(可检测几百可检测几百fgs三甲基三甲基胺胺)Main examples of application Trialkylamine(Offensive odor analysis)药物分析药物分析|申请的主要用于申请的主要用于 Trialkylamine(攻势气味分攻势气味分析析)制药的分析制药的分析 在废气中的在废气中的聚芳烃聚芳烃分析分析SID(表面离子化检测器表面离子化检测器)54空气空

43、气补充气（尾吹气）补充气（尾吹气）柱出口柱出口高压极高压极石英喷嘴石英喷嘴发射极发射极 (白金白金线线圈圈)|收集极收集极到数据处理器到数据处理器电源控制器电源控制器电流使发射极加热它到电流使发射极加热它到 400-700 400-700 在在发射极表面上热分解产生的各种不发射极表面上热分解产生的各种不同的碎片，化合键能低的碎片被离子同的碎片，化合键能低的碎片被离子化。化。离子被收集极收集产生离子被收集极收集产生电流电流SID(SID(表面离子化检测器表面离子化检测器)55样品注入方法样品注入方法56气体样品气体样品:0.2-1:0.2-1 毫升毫升 液体的样品液体的样品:1-2 uL:1-2

44、 uL注入太多样品注入太多样品-造成峰形变差及进样口污染造成峰形变差及进样口污染注入注入GC GC 的样品体积的样品体积各种不同溶剂的汽化体积各种不同溶剂的汽化体积(在进样口在进样口 250 250 及及 140kPa 140kPa 的情况下）的情况下）571 12 23 3uLuL0 01 12 23 3uLuL0 0样品定量后将针直接样品定量后将针直接插入进样口插入进样口.在按下针杆前（进样），针尖里的样在按下针杆前（进样），针尖里的样品已经汽化进入柱子品已经汽化进入柱子-峰可能变宽或裂开峰可能变宽或裂开.进样口进样口(高温高温)液体样品进样方法液体样品进样方法581 12 23 3uLu

45、L0 0在液体样品的在液体样品的定量后吸点空定量后吸点空气。气。进样口进样口(高温高温)1 12 23 3uLuL0 01 12 23 3uLuL0 0样品溶液样品溶液空气空气针头部分没有样品针头部分没有样品在推针杆之前样品在推针杆之前样品不会汽化。不会汽化。液体样品进样方法液体样品进样方法591 12 23 3uLuL0 0因为针尖部分被加热，样品中低因为针尖部分被加热，样品中低沸点的化合物会更多汽化进入柱沸点的化合物会更多汽化进入柱子。子。-进入仪器柱中样品的成份的进入仪器柱中样品的成份的比例将会改变比例将会改变1 12 23 3uLuL0 0进样口进样口(高温高温)就在注入之后就在注入之

46、后歧视歧视(蒸馏现象蒸馏现象)歧视歧视60溶剂的闪蒸注入方法溶剂的闪蒸注入方法吸入样品前吸溶剂和适当体吸入样品前吸溶剂和适当体积的空气进入注射器积的空气进入注射器,而且而且调整针杆到刻度。调整针杆到刻度。进样口进样口1 12 23 3uLuL0 0溶剂溶剂空气空气注射注射1 uL1 uL样品进样品进入入 GC GC。溶剂留溶剂留在针尖部分。在针尖部分。1 12 23 3uLuL0 0样品溶液样品溶液1 12 23 3uLuL0 0吸入吸入 uLuL样品样品空气空气1 12 23 3uLuL0 0防止进样误差测试时使用防止进样误差测试时使用同一个注射器，样品进样同一个注射器，样品进样体积可保持一

47、致。体积可保持一致。因为因为是是(样品样品+少量溶剂少量溶剂)的方式进样的方式进样,峰面积峰面积(包包括溶剂括溶剂)会变化。定量时会变化。定量时必需使用标准曲线。必需使用标准曲线。标准样品的抽取标准样品的抽取时需要使时需要使用与样品一样的方式，操用与样品一样的方式，操作较麻烦。作较麻烦。吸空气进入吸空气进入针部分针部分61各种不同的定量分析方法各种不同的定量分析方法62定量的分析方法定量的分析方法(1)(1)-面积百分比方法面积百分比方法(面积归一法面积归一法)-)-不需要标准样品。不需要标准样品。样品中的所有组份必需被检出。样品中的所有组份必需被检出。所有成份的相对灵敏度必需一样。所有成份的

48、相对灵敏度必需一样。-测量时需知道大致的浓度。（不能作精确的定量）测量时需知道大致的浓度。（不能作精确的定量）未知样品未知样品成份成份 A A峰面积峰面积10001000 20002000 500500 10001000面积之和面积之和:45004500+=+1000100045004500=22.2%22.2%成份成份 A A 的浓度是的浓度是63定量分析方法定量分析方法(2)(2)校正面积百分比法校正面积百分比法(校正面积归一法校正面积归一法)标准样品中所有的成份的浓度必需已知。标准样品中所有的成份的浓度必需已知。样品的所有的成份必需被检出。样品的所有的成份必需被检出。每个成份的浓度都要被

49、相对灵敏度修正。每个成份的浓度都要被相对灵敏度修正。-主要用于高压钢瓶中气体或石油样品等的分析主要用于高压钢瓶中气体或石油样品等的分析标准样品标准样品(各成份等量混合各成份等量混合)峰面积峰面积1000100015001500 10001000 500500+成份成份 A A 的浓度是的浓度是未知样品未知样品成份成份 A A峰面积峰面积1000100020002000 500500 10001000相对灵敏度修正以后的面积总和相对灵敏度修正以后的面积总和:24172417+=+相对灵敏度相对灵敏度2 23 32 21 1:相对灵敏度相对灵敏度2 23 32 21 150050024172417

50、=20.7%20.7%64定量分析方法定量分析方法(3)(3)-绝对绝对校准曲线方法校准曲线方法(外标法外标法)-)-已知浓度的标准样品是必需的。已知浓度的标准样品是必需的。如果至少目标成份被检出如果至少目标成份被检出,定量可能的。定量可能的。-分析比较简单分析比较简单 进样量的错误会直接引起结果的错误进样量的错误会直接引起结果的错误标准样品标准样品 1 ul 1 ul(成份成份 A 100 ppm)A 100 ppm)成份成份 A A未知样品未知样品 1 uL1 uL成份成份 A A峰面积：峰面积：700700峰面积：峰面积：10001000100100浓度浓度 (ppm)(ppm)1000