天然药物化学-综合解析方案.ppt

1、2022-10-311波谱综合解析波谱综合解析么焕开么焕开中药学教研室中药学教研室质谱的作用质谱的作用质谱质谱(MS)主要用于确定化合物的分子量、分子式。主要用于确定化合物的分子量、分子式。质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z 91的苯甲离子及的苯甲离子及含含氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。某些结构的存在。质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推质谱的另一个主要功能是作为综合光

2、谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。测的未知物结构的正确性。2022-10-312紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱的作用紫外吸收光谱紫外吸收光谱(UV)主要用于确定化合物的类型主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物及共轭情况。如是否是不饱和化合物 ，是否具有，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。芳香环结构等化合物的骨架信息。紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱

3、解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。于定量分析。2022-10-313红外吸收光谱的作用红外吸收光谱的作用红外吸收光谱红外吸收光谱(IR)主要提供未知物具有哪主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族芳香族、脂肪族；饱和、不饱和；饱和、不饱和)等。等。提供未知物的细微结构，如直链、支链、提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。，但在综合光谱解析中居次要地位。2022-10-314核磁共振氢谱的作用

4、核磁共振氢谱的作用核磁共振氢谱核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合解析中主要提供在综合解析中主要提供化合物中所含化合物中所含 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。官能团。氢分布：说明各种类型氢的数目。氢分布：说明各种类型氢的数目。核间关系核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境。境。核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何几何异构、光学异构、构象异构、光学异构、构象)等三方面的结构

5、信息。等三方面的结构信息。2022-10-315核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱的作用核磁共振碳谱核磁共振碳谱(13C-NMR)与氢谱类似，也可提供与氢谱类似，也可提供化合物中：化合物中：1.碳核的类型；碳核的类型；2.碳分布碳分布；3.核间关系。核间关系。主要提供化合物的碳主要提供化合物的碳“骨架骨架”信息。信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。2022-10-316二维核磁共振谱的作用二

6、维核磁共振谱的作用H-H COSY:H-C-H,H-C-C-H及一些特殊及一些特殊的的H-C-C-C-H中中H原子的偶合关系，主要是原子的偶合关系，主要是H-C-C-H 中中H原子的偶合关系；原子的偶合关系；HMBC:H-C-C及及H-C-C-C的偶合关系；的偶合关系；HMQC及及HSQC:H-C偶合关系；偶合关系；NOESY:H-CC-H的的NOE关系；关系；TOCSY(HOHAHA):H-CCHC-H所有偶所有偶和关系。和关系。2022-10-3172022-10-3182022-10-3192022-10-31102022-10-31112022-10-31121H-1H COSY202

7、2-10-3113HMBC2022-10-3114HSQC2022-10-3115ROESY2022-10-31161H-NMR(400 MHz,CDCl3):4.41(2H,q,J=7.1 Hz,OCH2),1.43(3H,t,J=7.1 Hz,CH3),2.50(3H,s,1-CH3),6.30(1H,d,J=2.4 Hz,H-5),6.25(1H,d,J=2.2 Hz,H-3);13C-NMR(100 MHz,CDCl3):171.7(C-7),165.4(C-6),160.2(C-4),144.0(C-2),111.3(C-3),105.8(C-1),101.3(C-5),61.3(O

8、CH2),24.3(1-CH3),14.2(CH3).2022-10-31172022-10-31182022-10-31192022-10-31202022-10-31212022-10-31221H-1H COSY2022-10-31232022-10-31242022-10-31252022-10-31262022-10-31272022-10-31282022-10-31292022-10-31302022-10-31312022-10-31322022-10-31332022-10-31342022-10-31352022-10-31362022-10-31372022-10-313

9、82022-10-31391、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？连接位置，用以下哪种二维谱？A、COSYB、TOCSYC、HMBCD、HMQC2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大值最大？A、酯、酯 B、酮、酮 C、酰胺、酰胺 D、，-不饱和酮不饱和酮2022-10-31403、在、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确下列哪种叙述正确A、顺式二氢对应的二面角约为顺式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为，因

10、此偶合常数约为17HzB、反式二氢对应的二面角约为反式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为11HzC、顺式二氢对应的二面角约为、顺式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为11HzD、反式二氢对应的二面角约为、反式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为，因此偶合常数约为17Hz4、某一苷类化合物的糖部分为、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为吡喃葡萄糖，如何判断其为-构型构型 A、端基氢的偶合常数端基氢的偶合常数3J=7.5 HzB、端基氢的偶合常数端基氢的偶合常数3J=2.5 HzC、端基氢的化学位移端基氢的化学位移在在4.0

11、-6.0之间之间D、端基氢的化学位移端基氢的化学位移在在90-100之间之间2022-10-31415、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰（准）分子离子峰A、MALDIB、ESIC、FABD、EI6、化合物、化合物C6H10O3,紫外光谱中，在波长紫外光谱中，在波长245nm处有强吸处有强吸收；红外光谱中，在收；红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1715(s)cm-1,1420(s)cm-1,1365(s)cm-1,1250 cm-1,1040(s)cm-1,在氢核磁共

12、振谱中，在氢核磁共振谱中，1.20(t,3H),2.20(s,3H),3.34(s,2H),4.12(q,2H);在质谱中，在质谱中，M+130,m/z:115,85,87,43(100),29,15,推测结构，主要峰进行归属。推测结构，主要峰进行归属。2022-10-31427、化合物、化合物C9H10O2,红外光谱中，在红外光谱中，在2970(s)cm-1,2930(s)cm-1,1735(vs)cm-1,1740(s)cm-1,1495(s)cm-1,1450(s)cm-1,1380(s)cm-1,1225 cm-1,1030(s)cm-1,749(s)cm-1,679(s)cm-1,在氢核磁共振谱中，在氢核磁共振谱中，1.96(s,3H),5.00(s,2H),7.22(s,5H);在质谱中，在质谱中，M+150,m/z:119(100),91,65,推测结构，主要峰进行归属。推测结构，主要峰进行归属。8、某化合物分子式是、某化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并说明理由。测结构式可能是什么，并说明理由。2022-10-31439、下图是某未知物的质谱图，它是、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的结构中的哪一个，为什么？哪一个，为什么？