《高等有机化学》复习课件.ppt

1、一、解释题1.化合物(1)和(2)进行SN1水解时其反应速率如所示,请解释。(1)(2)相对速率:(1):(2)=1:10-10OTsH (1)的C+稳定,而(2)的张力大,(2)的C+不稳定,所以速度慢。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）HH2.2.请解释为什么请解释为什么CHCH3 3I I与简单脂与简单脂肪胺肪胺(例如例如:CH:CH3 3CHCH2 2NHNH2 2,(CH,(CH3 3 CHCH2 2)2 2NHNH等等)在甲醇中的反应比在在甲醇中的反应比在苯中慢苯中慢,尽管这是一个应为极性溶尽管这是一个应为极性溶剂加速的剂加速的S SN N2 2型反应型反应.在较强的极性溶剂

2、中，胺能较好地溶剂化（通过氢键），因此攻击底物的自由度较小。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）3.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；iii(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.iiiOCH3BrOCOCH3OCH3HOAcAg+ClHSSHCl+iiOAc-CH3OAgBr-Ag+BrOCH3 （2）S参与则i醋酸解快。4.请解释下列化合物具有不同吸收波长的原因.化 合 物共轭双键数最大吸收峰波长（nm）颜色丁二烯2217无己三烯3258无二甲辛四烯4298淡黄蕃茄红素11470红色二.画出,6-二甲氧基环己基苄基醚的所有构型异构体。OCH2CH3OOCH3OC

3、H2CH3OOCH3OCH2CH3OOCH3OCH2CH3OOCH312345.指出下列化合物那个可以拆分。SSCH3OO(5)CH3H3CCCCPhPhH3CClCHOHOHHOHHCH2OHHOHOHOHOHCCCPhPhH3CCl1.1.解释下列概念 1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象 6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）SN2反应 2.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是还是构型？cbaHCOOHCHH2N2SHHCOOHCHH2N2PhHCOOHCH3H2N3.从从(S)-2-氯丁烷合成氯

4、丁烷合成(S)-2-溴丁烷。溴丁烷。A HClC2H5CH3SDSHCH3C2H5BrCH3C2H5HHONaOHH2OTsCl-BrA BCDHClC2H5CH3SHCH3C2H5BrSTsOHC2H5CH34.下列那个化合物更易被I-取代？HBrBrHBrBr5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。H2C=CH2+(CH3)3CCl反应的主要产物为：（CH3）3CCH2CH2Cl,产率为65%。反应机理如下：+(CH3)3C+(CH3)3CCCH2CH2Cl(CH3)3CCl(CH3)3CCH2CH2+(CH3)3CCH2CH2+CH2=CH2(CH3)3C+AlCl4-(CH3

5、)3C+AlCl3(CH3)3CCl6.为下述反应设计一个合适的反应机理：BrCH2OH(2)(dl)ClHCl+(1)ZnBrHBrCH2OH+H+CH2OH2+H2O-CH2+Br+H+Cl-Cl(dl)7.化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.XHHXXH 环丙基在合适的位置的邻基参与甚环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在至比双键更有效。在i i中环丙基的邻位促中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的进相当大，这时正离子的P P轨道与环丙烷轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）并结

6、合本题做仔细的阐述）2.以下三个化合物、进行高能电子轰击形成碳正离子，需能量比多41.5KJ.mol-1,而所需能量又比多166.2 KJ.mol-1。试解释之？CBrCH3CH3CH3BrBr 主要与形成的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不稳定，活化能更高。3.为下述反应设计一个合适的反应机理：BrCH2OH(2)(dl)ClHCl+(1)ZnBrHBrCH2OH+H+CH2OH2+H2O-CH2+Br+H+Cl-Cl(dl)4.写出形成下列产物的反应机理：CH3CCOONaCH2NaOHH2OOOOCH3SO3HCH3CCl2CCH3O21ONaCH

7、3CCCH2ONaOHOHOCH3CCCH2-OHCCH2CH3CClOCH3CClCH2COOH-CH2OCCH3CClClH2OOH-OHCH3CCl2CCH2OH+H2OOHOH+HOOHH+OHOOH+5.假定以下反应的历程。OO+Br2OOBrH+BrOOBrOOH+BrOCH2CH2OHBrBrOCH2CH2OHH+OCH2CH2OH+HOOH+OO6.给出化合物A、B、C、D的结构。a.PhBrOPPh3NaOEtA(C11H12)PhAPPh3.Bb.BrBrB(C38H34P2)CHOCHOC(C11H10)CPh3P=CHPh3P=CHBc.O-CH2S(CH3)2+D(C

8、H3)2S+DO7.-萘甲酸同SOCl2反应得-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反应。将反应物用Ag2O处理后，再加入乙醇或直接水解得-萘乙酸乙酯或-萘乙酸。试写出这一反应的历程。CCH:OCOCHN2COClSOCl2CO2HCH2CO2C2H5CH3CH2OHCH2CO2HH2OCH=C=OAg2O5.4 推测下列反应机理:iii%91ROCH3CH3ORHCOOHCHCH2CH2CH2OBsCH3OOCH3OMeMeOOBs+MeOROMe+OMeMeOHRRMeOOMeCOOCH3ClCl-COClOCH3COClCH3OC ClOH3CO.OH3C+Cl-OCClOCH3ONOOCH3+

9、H2N NHCNH2NH39%CH3NNNNNH2iiiiii.OHCH3NH2NHCNHONHN质子转移iiiCONH.NH CNHNH2NH COCH3CH3NH2NHCNHO+O-NHHN原料原料+NNONHCNHNH2CH3H+_OH-_iiiNH2NNNNCH3互变异构H+_OH-_NHNCH3NHNNHO,HNHNCH3NHNN5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.i iiOCH3BrOCOCH3OCH3HOAcAg+ClHSSHCl i ii 5.6 写出反应产物:OCH2ClNaCNH2OONC-CH2ClOHNCC

10、H2ONCCH3OCH2+6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。OCH3BrNaNH2OCH3BrHNH2-Br-OCH3OCH3BrNH2-OCH3NH2NH3OCH3NH26.4 写出下列合成的中间体或试剂 CH3CH2COCH2COOAlCl3CO2HH3CZnHg/HClSOCl2AlCl3H3CCH(CH3)2CH(CH3)2H3C6.5 设计一系列反应，从指定原料合成下列产物：CClBrCu2Cl2HClN2+Br05HNO2NH2BrHCl+SnNO2BrFeBr2NO2HNO3/H2SO4CH3CH3BrBrCH3BrBrH3PO2CH3N2HSO4BrBrH2SO4Na

11、NO2CH3NH2BrBrBr2CH3NH2Fe,HClH2SO4HNO3CH3NO2CH37-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？（1）HBr或HI对丙烯在二氧六环中反应。（2）HOCl对F3CCH=CHCF3或对2-丁烯 在水中反应。（3）水对CH3CH=CHCHO或对CH3CH=CH-CF3用1molL-1 HNO3在水-二氧六环中反 应。（4）Br2对环已烯在醋酸中同NaCl，或同 AlBr3反应。1 下列加成反应速率较快：（1）HI对丙烯在二氧六环中反应 (2)HOCl对2-丁烯在水中反应（3）水对CH3CH=CHCHO (4)Br2对环已烯在醋酸中同NaCl反应7-3 写

12、出下列反应的主要产物（CH3）2CH CH2+ICl H+CH2 +HBrROORC6H5CHCl CH CH2+HCl CH CH 2 （CH3）3N+HBr O NaCO3 CH3COOHCH3 C CHHC6H5(2)(3)(4)(5)(1)Cl2CHCH3CH2CH2Br（CH3）3N+（CH3）2CHClCH2IC6H5CH2CH2BrC6H5HCCHCH3 O(1)(5)(4)(3)(2)7-4说明下列反应过程。CH2CRORH3O+CH2COR+ROH(CH3)2C CH2CH3OH+HBF4(CH3)2CCH3OCH3(1)(2)CH2CRORH+CH2CRORH+CH2CRO

13、H+R+CH3CORH2OROH2+H+ROHCH3OH(2)(CH3)2C CH2H+(CH3)3C+(CH3)3COCH3H+H+(CH3)2CCH3OCH37.5 化合物CH2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。ICl2ClIH2OClCH2CHCH2IOHHOCH2CH CH2IClClCH2CHCH2IClCH2CHCH2IH2OClCH2CHCH2IOHClCH2CHCH2OHI 7.6 完成下列反应，写出反应机理：170H+CH2OHHHCH2 H2OC

14、H2OH2 170H+CH2OH+一化合物一化合物(1)(1)和和(2)(2)独立进行溶剂解实验时的独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。速率如下，请解释。（20%）(CH3)2CHOTs(1)(CH3)3C2CHOTs(2)相对速率相对速率:1 10:1 105 5 (2)(2)的的C C+稳定稳定,并使原化合物张力减小并使原化合物张力减小,所以速度快。所以速度快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述 二化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.（20%）i ii iii 环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键环丙基在合适

15、的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在更有效。在i i中环丙基的邻位促进相当大，这时正中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的离子的P P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）己按照教材并结合本题做仔细的阐述）XHXHHX由指定原料合成下列化合物：由指定原料合成下列化合物：(1).(1).由苯和其他必需的试剂为原料，由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成间溴氯苯。通过重氮盐，合成间溴氯苯。(2)(2)从甲苯合成从甲苯合成3 3，5-5-二溴甲苯和间溴二溴甲苯和间溴甲苯。甲苯。(2).CClBrCu2Cl2HClN2+Br05

16、HNO2NH2BrHCl+SnNO2BrFeBr2NO2HNO3/H2SO4(2).CH3BrBrH3PO2CH3N2HSO4BrBrH2SO4NaNO2CH3NH2BrBrBr2CH3NH2Fe,HClH2SO4HNO3CH3NO2CH3CH3BrH3PO2NaNO2H2SO4CH3NH2BrNaOHBr2CH3NHCOCH3BrCH3NHCOCH3(CH3CO)2OCH3CH3NO2HNO3H2SO4Fe,HClCH3NH25.4 推测下列反应机理:iii%91ROCH3CH3ORHCOOHCHCH2CH2CH2OBsCH3OOCH3OMeMeOOBs+MeOROMe+OMeMeOHRRM

17、eOOMeCOOCH3ClCl-COClOCH3COClCH3OC ClOH3CO.OH3C+Cl-OCClOCH3ONOOCH3+H2N NHCNH2NH39%CH3NNNNNH2iiiiii.OHCH3NH2NHCNHONHN质子转移iiiCONH.NH CNHNH2NH COCH3CH3NH2NHCNHO+O-NHHN原料原料+NNONHCNHNH2CH3H+_OH-_iiiNH2NNNNCH3互变异构H+_OH-_NHNCH3NHNNHO,HNHNCH3NHNN5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.i iiOCH3BrOCOCH3OCH3HOAcAg+ClHSSHCl i ii 5.6 写出反应产物:OCH2ClNaCNH2OONC-CH2ClOHNCCH2ONCCH3OCH2+