2019版高考化学一轮复习第十一章物质结构与性质专题讲座六有机综合推断题突破策略学案.doc

1、【 精品教育资源文库 】 专题讲座六 有机综合推断题突破策略 题型示例 (2017 全国卷 ， 36) 题型解读 氟他胺 G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A制备 G的合成路线如下： 题干：简介原料及产品 合成路线： 箭头：上面一般标注反应条件或试剂。可推测官能团的转化及反应类型。 化学式：确定不饱和度，可能的官能团及转化。 结构简式：用正推、逆推、中间推等方法确定未知物的结构及转化过程。 回答下列问题： (1)A的结构简式为 _。 C的化学名称是 _。 考查 有机物的结构及名称。根据 C的结构简式及 B 的化学式 Y，运用逆推法是确定 A的结构的关键 (2) 的反应试剂和反应条

2、件分别是_，该反应的类型是_。 要求能根据官能团的变化 (苯环上引入硝基 )确定反应条件，根据反应前后有机物的组成或结构的变化确定反应类型。 (3) 的反应方程式为 _。吡啶是一种有机碱，其作用是_。 (4)G的分子式为 _。 要求能根据 G倒推 F的结构，再根据取代反应的基本规律， 写反应方程式；能根据吡啶的碱性，结合平衡移动判断有机碱的作用；能根据键线式书写分子式。 (5)H是 G的同分异构体，其苯环上的取代基与 G的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。 通过官能团的位置异构，考虑思维的有序性。 (6)4-甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚( )制备 4-甲氧基

3、乙酰苯胺的考查自学、迁移知识的能力。首先在苯环上引入硝基 (类似流程 ) ，然后将硝基还原为氨基(类似流程 ) ，最后发生类似流程 的反应。 【 精品教育资源文库 】 合成路线 _(其他试剂任选 )。 答案 (1) 三氟甲苯 (2)浓硝酸、浓硫酸、加热 取代反应 (3) 吡啶 吸收反应产生的 HCl，提高反应转化率 (4)C11H11O3N2F3 (5)9 (6) 浓 HNO3，浓 H2SO4 Fe20% HCl 一、根据转化关系推断未知物 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各

4、种衍生物之间的转化关系及转化条件。 (1)甲苯的一系列常见的衍变关系 NaOH/水 【 精品教育资源文库 】 CH3OH/浓 H2SO4 NaOH/水 H2/Ni高温、高压 浓 H2SO4 (2)对二甲苯的一系列常见的衍变关系 NaOH/水 ? 链状聚酯环状酯 ? ?针对训练 1高聚物 H 可用于光刻工艺中，作抗腐蚀涂层。下列是高聚物 H的一种合成路线： 【 精品教育资源文库 】 已知： RCHO R1CH2COOH 催化剂， 350 H2O； 由 B生成 C的反应属于加聚反应； D 属于高分子化合物。 请回答下列问题： (1)X生成 Y 的条件是 _。 E 的分子式为 _。 (2)芳香烃

5、 I 与 A 的实验式相同，经测定 I 的核磁共振氢谱有 5 组峰且峰面积之比为11222 ，则 I 的结构简式为 _。 推测 I可能发生的反应类型是 _(写出 1种即可 )。 (3)由 E生成 F的化学方程式为 _ _。 (4)D和 G反应生成 H 的化学方程式为 _ _。 (5)G 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团的芳香族化合物还有 _种 (不考虑立体异构 )。 (6)参照上述合成路线，以对二甲苯和乙酸为原料 (无机试剂任选 )，设计制备的合成路线。 答案 (1)光照 C7H8O (2) 加成反应 (或氧化反应、加聚反应、取代反应中的任意 1种 ) (3) Cu 2H2O (4) 一

6、定条件 【 精品教育资源文库 】 (5)4 (6) Cl2光照 O2/Cu CH3COOH催化剂， 350 解析 (1)依题意知， X 为甲苯，在光照下， X与氯气发生取代反应生成 Y， Y在氢氧化钠水溶液中加热，发生水解反应生成 E(苯甲醇 )， E发生催化氧化反应生成 F(苯甲醛 )。 (2)A为乙炔，实验式为 CH， I可能是苯、苯乙烯等，又因为 I的核磁共振氢谱上有 5组峰且峰面积之比为11222 ，故 I为苯乙烯。苯环 和乙烯基都可发生加成反应，苯环可发生取代反应，乙烯基可发生加聚反应、氧化反应。 (3)E 为苯甲醇，在 O2/Cu、加热条件下，发生催化氧化反应生成苯甲醛和水。 (

7、4)D 为聚乙烯醇， G 为 ， D 与 G 发生缩聚反应生成聚酯 H。 (5)G中含碳碳双键、羧基，与 G具有相同官能团的芳香族化合物有 4种，结构简式如下： 、 、 、。 (6)先由对二甲苯制备对二苯甲醛，再利用已知信息 ，对二苯甲醛与乙酸在一定条件下发生反应可生成目标产物。 二、依据特征结构、性质及现象推断 1根据试剂或特征现象推知官能团的种类 (1)使溴水褪色， 则表示该物质中可能含有 “ ” 或 “ C C ” 等结构。 (2)使 KMnO4(H )溶液褪色，则该物质中可能含有 “ ” 、 “ C C ” 或 “ CHO”【 精品教育资源文库 】 等结构或为苯的同系物。 (3)遇

8、FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇 I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的 Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有 CHO。 (7)加入 Na放出 H2，表示含有 OH或 COOH。 (8)加入 NaHCO3溶液产生气体，表示含有 COOH。 2根据反应条件推断反应类型 (1)在 NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在 NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓 H2SO4存在的条

9、件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与 H2在 Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。 (6)在 O2、 Cu(或 Ag)、加热 (或 CuO、加 热 )条件下，发生醇的氧化反应。 (7)与 O2或新制的 Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是 CHO的氧化反应。 (如果连续两次出现 O2，则为醇 醛 羧酸的过程 ) (8)在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、 X2(表示卤素单质 )条件下发生烷基上的取代反应

10、；在 Fe 粉、 X2条件下发生苯环上的取代反应。 3根据有机反应中定量关系进行推断 (1)烃和卤素单质的取代：取代 1 mol 氢原子，消耗 1 mol 卤素单质 (X2)。 (2) 的加成：与 H2、 Br2、 HCl、 H2O等加成时按物质的量之比为 11 加成。 (3)含 OH的有机物与 Na反应时： 2 mol OH 生成 1 mol H2。 (4)1 mol CHO对应 2 mol Ag；或 1 mol CHO对应 1 mol Cu2O(注意： HCHO 中相当于有 2个 CHO)。 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化： RCH 2OH RCHO RCOOH M M 2 M 1

11、4 RCH 2OH CH3COOH浓 H2SO4， CH3COOCH2R M M 42 【 精品教育资源文库 】 RCOOH CH3CH2OH浓 H2SO4， RCOOCH2CH3 M M 28 (关系式中 M 代表第一种有机物的相对分子质量 ) 针对训练 2有一种新型有机物 M，存在如下转化关系： 已知： (a)化合物 A能与 FeCl3溶液发生显色反应，核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰，且峰面积之比为 12 。 (b)1H-NMR谱显示化合物 G的所有氢原子化学环境相同。 F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。 根据 以上信息回答下列问题： (1)化合物 M 含有的官能团的名称为 _。 (2

12、)化合物 C 的结构简式是 _， AC 的反应类型是 _。 (3)写出 BG 的化学方程式： _ _。 (4)写出 EF 的化学方程式： _ _。 (5)写出同时满足下列条件的 D 的所有同分异构体的结构简式 (不考虑立体异构 )：_ _。 a属于酯类 b能发生银镜反应 答案 (1)酯基、溴原子 (2) 取代反应 【 精品教育资源文库 】 (3) 浓 H2SO4 (4) 一定条件 (5) 、 、 解析 根据 A 的分子式及已知条件 (a)可推知 A 为 ，则 C 为 。由M、 A、 B之间的转化关系可知， B为含有 COOH和 OH的有机物，结合已知条件 (b)可推知，B为 ，则 G为 ， D为 ， E为 ， F为 ， 【 精品教育资源文库 】 M为 。 (2)AC 是苯环上的溴代反应。 (5)符合条件 a、 b的 D 的同分异构体中均含有甲酸酯基。 三、依据题目提供的信息推断，熟悉常见的有机新信息 常见的有机新信息总结如下： 1苯环侧链引羧基 如 (R代表烃基 )被酸性 KMnO4溶液氧化生成 ，此反应可缩短碳链。 2卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如 CH3CH2Br NaCNCH3CH2CN H2O CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原