第二章-苷类-New-Structure-共60张课件.ppt

1、 IrisolidoneOOOHHOH3COOCH3OOOHGlc-OH3COKakkalidoneOCH3OOOHGlc-Xyl-OH3COKakkalideOCH3OOOHOOOOOOOO-glOH红红景景天天苷苷毛毛茛茛苷苷獐獐牙牙菜菜苦苦苷苷OOOONaOOCOOOOHOH2C海海星星环环苷苷OglcCH2OHOglcCH2OHOHOHOglcHOCHCHOHOHOglc天天麻麻苷苷水水杨杨苷苷氢氢化化胡胡桃桃叶叶醌醌苷苷2 2,3 3,5 5,4 4-四四羟羟基基二二苯苯乙乙烯烯 -2 2-O-D D-葡葡萄萄糖糖苷苷OOOHOCH3Glc-Xyl-OH3COKakkalideOOO

2、HOCH3Glc-OH3COKakkalidoneirisolidonOOOHOCH3HOH3COCOCNR1R2糖糖酶COR1R2+糖糖+HCNCO-COO-R1R2+NH3COHCOOHR1R2稀酸+糖糖COHCOOHR1R2NH4+糖糖+HCNCOR1R2+稀酸OOROCNCHOOCCH2RNCCH3野樱苷R=H 苦杏仁苷R=-D-glc亚亚麻麻氰氰苷苷R R=H H 百百脉脉根根苷苷R R=C CH H3 3OOHOCH2HCCCH2OHCNOOOCCNOOOCHCNCH2OH 垂垂盆盆草草苷苷异异垂垂盆盆草草苷苷OOCH2OHOCH2O OCH2OHOCH2山山慈慈菇菇苷苷A AOO

3、OCCH3OROCOCH3CO土土槿槿甲甲酸酸葡葡萄萄糖糖苷苷R=CH3土土槿槿乙乙酸酸葡葡萄萄糖糖苷苷R=COOCH3H,OHOOCH2+OCH3NHONOH+glcNHOHONHHO靛靛苷苷靛靛蓝蓝NHOCOOHOOHOHOHOH-NHOH+HOOCOHOOHOHOH大大青青素素B B果果糖糖酮酮酸酸OSCNCH2CH2OSO3-CHCHSCH3O萝萝卜卜苷苷CNRSglcOSO3-K+芥芥子子苷苷通通式式CNCH2SglcOSO3-K+CHCH2黑黑芥芥子子苷苷CH2CNSOglcSO3-NCH3H3CCH3CH2CH2OCOCHCHOCH3OCH3OCH3白白芥芥子子苷苷NNNNH2N

4、OHNNNOH2NNOHONOHONONH2NOHOHNOONNNNH2NOHO腺腺苷苷鸟鸟苷苷胞胞苷苷尿尿苷苷巴巴豆豆苷苷OHOHHOOHOHOHHOHOHOglcHOHOHHOglcglucoseOHOOHglcOOHOHOOHOOHglcOHOOHOOHglcglc牡牡荆荆素素异异牡牡荆荆素素三三色色堇堇素素OOOHHOOHOHOOOOHHOOHOHO芒芒果果苷苷异异芒芒果果苷苷OOHOHCH2OHOHOHOHHOCH2OHOOHOHCH2OHOHOHOHHOCH2OHOCH3OHOHOOHOCOOHOOH3COHOOHCH2OHOHOHO岩岩白白菜菜内内酯酯胭胭脂脂酸酸芦芦荟荟苷苷OO

5、RHOORHOHOHOHHHROHROHH2OH2OOOH2HH OHHHOORXHHHCOHOHOHOHROOOHOCOROOHOHOORXOROCH OH2OHOHOHOH2CH OHROOOHOHROOOROCH OH2OHOHNH2OHCH3OOOORR 为小基团在横键比竖键易水解R 为大基团在竖键比横键易水解OOROONOOHOOHOOHOHCH2OHOONOHOHHOOHOOHOHCH2OHLiAlH4THFOONHOHOHHOOONHOOHODMSO,Ac2O室室温温，7 7天天1 1m mo ol l/L L HClCH3OHOHCOHOHOOHCOHHOCH2OHcyclam

6、iretin Acyclamiretin Bcyclamin10%H2SO412HClH+用乙酰解法用乙酰解法可以开裂部分苷可以开裂部分苷键而保存另一部键而保存另一部分苷键，从而在分苷键，从而在水解产物中得到水解产物中得到乙酰化的低聚糖，乙酰化的低聚糖，由此经由此经TLC、GC分析而获得糖的分析而获得糖的种类及其连接方种类及其连接方式的部分信息。式的部分信息。OOAcORAcOAcOOAc+Ac-AcCOAcORAcOAcOOAcOAcHOOAcORAcOAcOOAc+Ac-AcOOAcAcOAcOOAcH,OAc+CHOAcHHAcOOAcHOAcHCH2OAcOAcAcOOOOOOOCH2

7、OHOOCHOOHCHCNOglcCH2COOHC COOHCHCHC CNOglc4 4-羟羟基基香香豆豆素素苷苷水水杨杨苷苷藏藏红红花花苦苦苷苷蜀蜀黍黍苷苷海海韭韭菜菜苷苷OOHOOHOHOHC6H5OH-OOHOOOHOHC6H5OH-OOHOOHOHOOOHOHOHCOOHO-D D-g gl lc cL L-R Rh ha aCOOO-D D-g gl lc cL L-R Rh ha aOOHOOHOHOHOOOHOHOH苯苯酚酚-葡葡萄萄糖糖1 1,6 6-葡葡萄萄糖糖苷苷OH-dulcoside A22+1,6葡萄糖酐CHOOHHROOHOHCH2OHCHO-COHHROOHOH

8、CH2OHCHOCOHCHOHOHCH2OHCHOOCH2OHOHCH2OH-RO-COOHOHCH2OHOHCH2OHCOOHHOCH2OHOHCH2OH+3-O-代代糖糖重重排排 3 3-脱脱氧氧-D-阿阿拉拉伯伯己己糖糖酸酸3 3-脱脱氧氧-D-核核己己糖糖酸酸OH-H2OOHOCH2OHOOOOHOCH2OHHOOOH,OH+纤纤维维素素酶酶室室温温,4 4天天穿穿心心莲莲内内酯酯OOOOCH CNOOCH CNOHCHCNCHO+HCN苦苦杏杏仁仁苷苷野野樱樱苷苷苯苯羟羟乙乙腈腈苯苯甲甲醛醛CNSROSO3KglcCNSHROH+KHSO4+C6H12O6pH7pH34R-CN+KH

9、SO4+C6H12O6NCSR芥芥子子苷苷酶酶OOHOHOglcglc6 6HOglcglc6 6OHOOHHOglcglc2HOHOO IO4-BH4-H+HOAc HCl t t-B Bu uO O-H H+20(S)原原人人参参二二醇醇20(R)次次皂皂苷苷20(S)20(R)人人参参二二醇醇OOHOHOHOHOROHCOHCOOHORHOH2CHOH2COOHORCCH2OHOHHOH2C+CHOCH2OHROH+OOHOHOHOHRCH2OHCHOHCH2OH+RCHOHCH2OHRCHO+CHCOOHIO4-B BH H4 4SephadexG-25葛根素是由豆科植物野葛puera

10、raria，Lobata（willd）的根为原料，经溶剂提取分离而制得的白色针状结晶体，熔点为187（分解），供医药工业用于治疗心血管病，高血压症及眼科疾病的原料药。OOHOOHOOHOHOHOH 野葛根Pueraria lobata(Willd.)Ohwi为豆科葛属植物,广泛分布于我国除西藏、新疆、青海以外的大部分地区，是中医常用的祛风解毒药。野葛根为常用生药，其味甘辛、性平，具有降低血管阻力，改善心、脑血液循环，减慢心率，降低心肌耗氧量等药理作用。葛根介绍葛根介绍OOR2OOR3R1各种分离方法的比较传统工艺:聚酰胺聚酰胺 三氧化二铝法三氧化二铝法 本实验的创新点:利用葛根素为含碳葛根素为

11、含碳-碳苷的葡萄糖衍生物，在碳苷的葡萄糖衍生物，在酸性水溶液中很难水解，而葛根总黄酮中的葛根素酸性水溶液中很难水解，而葛根总黄酮中的葛根素衍生物和大豆甙元衍生物在酸性条件下都能被水解衍生物和大豆甙元衍生物在酸性条件下都能被水解成葛根素和大豆甙元，据此可以把总提物中的总黄成葛根素和大豆甙元，据此可以把总提物中的总黄酮主要转化成葛根素和大豆甙元酮主要转化成葛根素和大豆甙元。优点:工艺流程少、操作简便，容易实现工业化 实验部分：葛根总黄酮的提取葛根总黄酮的提取 采用冷浸法浸泡至少24h后将浸泡液进行减压蒸馏，同时对野葛根进行二次冷浸，冷浸24h 后同上进行减压蒸馏，第三次浸泡液作为下一次浸泡干野葛根

12、用。减压蒸馏可得葛根总黄酮提取物。2 kg葛根得总提取物362 g。葛根素衍生物的水解葛根素衍生物的水解 选择盐酸浓度为5%，40g总提取物中加入120ml5%盐酸，水解3h后即可将总黄酮中的葛根素衍生物转化为葛根素。葛根素的分离：葛根素的分离：产品鉴定与分析定性分析：定性分析：葛根素：白色粒状，葛根素：白色粒状，mp 187mp 187189,189,称取所得产品和葛根素标准品称取所得产品和葛根素标准品1010mgmg，溶解，溶解，定容于定容于5050mlml容量瓶在容量瓶在200200mmmm100mm100mm的硅胶的硅胶G G高效预制板上，等距点高效预制板上，等距点1 1ll所得产品和

13、葛所得产品和葛根素样品，在展开剂中展开。晾干，紫外根素样品，在展开剂中展开。晾干，紫外灯下进行薄层扫描，峰值与葛根素标准图灯下进行薄层扫描，峰值与葛根素标准图吻合，故产品为葛根素。吻合，故产品为葛根素。2 小结与讨论小结与讨论 葛根中存在大量淀粉等水溶性杂质，采用有机溶剂热回葛根中存在大量淀粉等水溶性杂质，采用有机溶剂热回流提取易溶出，本文采用冷浸法从葛根中提取总黄酮杂质流提取易溶出，本文采用冷浸法从葛根中提取总黄酮杂质含量少，有利于大豆甙元及葛根素的分离。含量少，有利于大豆甙元及葛根素的分离。葛根素为含碳葛根素为含碳-碳苷的葡萄糖衍生物，在酸性水溶碳苷的葡萄糖衍生物，在酸性水溶液中很难水解，

14、而葛根总黄酮中的葛根素衍生物和液中很难水解，而葛根总黄酮中的葛根素衍生物和大豆甙元衍生物在酸性条件下都能被水解成葛根素大豆甙元衍生物在酸性条件下都能被水解成葛根素和大豆甙元，据此可以把总提物中的总黄酮主要转和大豆甙元，据此可以把总提物中的总黄酮主要转化成葛根素和大豆甙元，这样不仅有利于提高葛根化成葛根素和大豆甙元，这样不仅有利于提高葛根素的产率，更有利于将之与葛根总黄酮中的其它酸素的产率，更有利于将之与葛根总黄酮中的其它酸性成分和脂溶性成分分离。性成分和脂溶性成分分离。本方法的优点：该工艺从葛根中提取葛根素，与常用的该工艺从葛根中提取葛根素，与常用的柱层析等方法比较，操作简便，步骤少，容柱层析等方法比较，操作简便，步骤少，容易实现产业化。易实现产业化。中草药，中草药，2000，3：183