第4章透析、电渗析与膜电解课件.ppt
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1、第4章 透析、电渗析与膜电解4.1 透透析析(Dialysis)4.2 电渗析(Electrodialysis)4.3 双极膜水解离(EDBM)4.4 膜电解(Dialysis)2022-10-194.1 透析透析(Dialysis)人工肾类型荷电膜非荷电膜材料疏水亲水聚丙烯腈聚酰胺聚甲基丙烯酸甲酯纤维素聚乙烯醇4.1.1 膜2022-10-19均相对称均相非对称膜结构医用膜有关领域的关键点聚合物科学纤维研究聚合物膜技术膜器械工艺透析器性能检测治疗方法临床经验患者材料成分处理方法 设备装置生物监测医护方案4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-194.1.2 透析过程机理透析膜两侧
2、物质的浓度平衡 透析透析是溶质依靠其在膜两侧液体中的浓度差与膜的孔径大小,从膜的进料侧通过透析膜流向透析液侧的过程。尿素肌肝酸NaNaKK葡萄糖OH2OH2白脘肝素COOCH3OH2OH23HCO34POMg24SO红血球Ca白脘CaMgCa病毒透析液半透膜血液细菌4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-194.1.3 透析过程的通量模型溶质通量pLJPV溶剂通量cPJcJmVsS1mkmDKqDAP131溶质直径比膜孔小得多时,q0K1=1mppPDLr82mmPR182kPpArL 4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19铜仿渗析膜装置(PT-150)通用的常数
3、值 溶 质 尿素肌氨酸酐尿酸稀盐酸蔗糖蜜三糖维生素B12 MW 60113168953425041355 Pm103/(m/h)3.181.31.140.9320.5260.3670.166 0.00.0-0.1570.2410.387 Rm/(min/cm)18.9(13.1)35.8(22.8)52.6(30.7)64.4(34.7)114.0164.0362.0 DW/(m/cm)(1400)(830)(630)(750)WmmWDRPM,4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19典型透析膜标准扩散系数Dm/DW与溶质分子量的关系 低分子量侧,膜对溶质的扩散系数影响明显。随
4、分子量,膜对溶质分子阻力趋于极限。4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-194.1.4 透析液的种类及其组成透析液应具备的基本条件:能充分清除体内代谢产物能维持体内电解质和酸碱平衡透析液与血液的渗透压基本相近容易制备保存,对机体无害透析液醋酸盐型、无钾型、无糖型高钠或低钠型、碳酸氢盐型4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19%浓度100806040200130钠离子50.1钙离子50.0镁离子8.1葡萄糖透析液中有关离子的浓度范围13613075.150.175.050.085.076.0136135858.10.2Lg0.2LmolLmolLmol4.1 透析透
5、析(Dialysis)2022-10-19BoBocQBoBocQBiBicQ4.1.5 透析过程的种类及其清除率血液透析血液透析(Hemodialyse,HD)血液滤过(Hemofiltration,HF)血液洗滤(血液渗析过滤)(Hemodiafiltration,HFD)血液血液DiDiQcDoDoQc透析液透析液血液透析(HD)血液滤过(HF)BiBicQ血液血液预稀释透过液FFQc后稀释4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19血液洗滤(HFD)BoBocQBiBicQ血液血液后稀释DiDiQcFDoDoQQc透析液透析液 对于中空纤维膜透析器,通常血液在中空纤维内流动
6、,而透析液同时在膜的外侧流动。4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19流动形式并流逆流错流Nicholas计算表明:浓度差或脱除率:逆流错流并流4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19聚合物形式聚合物材质临床应用商品化线性缩聚合成聚合物聚酰胺(脂肪族-芳香族)聚碳酸酯-聚醚聚砜聚醚砜磺化聚砜HFHF,HDFHD,HFHFHF纤维素再生纤维素醋酸纤维素二醋酸纤维素三醋酸纤维素HD,HDFHD,HDFHD,HF,HDFHF线性加成聚丙烯腈聚丙烯腈-甲代烯丙基磺酸钠聚乙烯-聚乙烯醇聚甲基丙烯酸甲酯聚电解质HF,HDFHDFHD,HF,HFHD,HDFHF无机玻璃HFH
7、F-血液滤过;HD-血液透析;HDF-血液透析过滤4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19BoBocQBiBicQ血液血液DiDiQcDoDoQc透析液透析液血液透析(HD)BiBiBoBiLQcccc溶质清除率 相对分子质量11002000小分子毒物 血液透析疗法是利用膜的分隔作用,借助膜两侧的溶质浓度差及渗透压差的作用,使血液中的小分子代谢废物扩散通过膜进入透析液,透析液中的某些组分则通过扩散进入血液,使血液达到需要的离子平衡。4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19BoBocQ血液滤过(HF)BiBicQ血液血液预稀释透过液FFQc 血液滤过是以液体静压差
8、为推动力,使血液中要清除的毒素成分随水透过膜离开血液而去除。BiBoFLFBiBiBiS ccccQQcc溶质清除率 滤过滤膜孔径比透析膜大得多。滤过膜水渗透率比透析膜大2040倍。小分子量肌酐、中等分子量代谢废物、VB12后稀释4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19血液洗滤(HFD)BoBocQBiBicQ血液血液后稀释DiDiQcFDoDoQQc透析液透析液 血液洗滤是血液透析和血液滤过相结合的过程,采用密闭性较好的透析液作为置换液补充到血液中,以此来自动保持过滤和置换的平衡。BiBoFBiBoBiLccQQccc溶质清除率大分子量毒物4.1 透析透析(Dialysis)
9、2022-10-19血液透析血液洗滤02040608010012014016018020010000100010010溶质相对分子质量清除率(ml/min)大分子三种透析过程的清除率比较血液滤过4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19 吸附-透析型膜组件,将过滤型或透析型膜组件分别与吸附剂相结合,可直接用于分子量稍大、且不易透析的血液内代谢废物在短时间内快速除去。BDBDaBDBDBDaDBLQQQQKQQQQQQKQQcexpexp1min500mLQDBQ34.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19,Q,QDB不大时且缓慢aDBDK,QQQ LaD,cKQ1x
10、,QD相对清除率无限大时1x,QD相对清除率无限大时BDQQ5.225.12.11不同透析液流量比对清除率的影响77.00.35.2相对清除率x4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19典型板框透析器的重复单元1,3进料框和隔板;2,4膜4.1.6 应用4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19血液透析(HD)示意图1-压力调节;2-热交换器;3-恒量器;4-加热器;5-除泡泵;6-除气槽;7-粘液泵;8-浓度检测;9-循环泵;10-透析器;11-血泵;12-动脉夹;13-静脉夹;14-气泡检测4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-19各种血浆分离过程
11、示意图1-血泵;压力调节;2-血浆滤器;3-血浆泵;4,8-血浆成分分离器;5-加湿器;6-细胞分离器;7-血液灌流器;9-血浆免疫吸附器;10-血浆吸附器4.1 透析透析(Dialysis)2022-10-194.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)其中经历了三大革新 具有选择性离子交换膜的应用 设计出多隔室电渗析组件 采用频繁倒极的操作模式电渗析器工艺简单操作方便脱盐率高耗电量少制水成本低不污染环境设备占地面积小2022-10-19离子交换膜膜的主体固定部分活动部分高分子骨架部分离子交换基团(固定电荷基团)反离子(对立离子)唐纳渗透离子(同名离子)溶剂(如水)增强材料4.2.
12、1 电渗析膜无机有机玻璃纤维布涤纶、锦纶氯纶、丙纶网材衬底 聚烯烃及其衍生物4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19主体组分树脂相粘结剂、增塑剂、着色剂防老剂、抗氧化剂、脱膜剂均相膜异相膜各成分以分子状态(至少在亚微观状态)均匀的分布不存在相界面通过粘结剂把粉状树脂制成片状膜粉状树脂颗粒与粘结剂等其他组分之间存在相界面4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19离子交换膜制备制备过程R成膜R引进交联结构R导入活性离子交换基团制膜途径R先成膜后导入活性基团R先导入活性基团后成膜R成膜与导入活性交换基团同时进行4.2 电渗析电渗析(E
13、lectrodialysis)2022-10-19制造工艺R热压法R涂浆法R浸渍法R流涎法R含浸法R辐照接枝法R交聚法R切削法R浇注法R直接处理法R喷涂法R离子移变凝胶法4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19异相离子交换膜4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19型号组成中有关代号意义苯乙烯系丙烯酸系酚醛系环氧系乙烯吡啶系脲醛系氯乙烯系骨架名称膜产品分类号产品名称0123456强酸性弱酸性强碱性弱碱性螯合型两性氧化还原型膜骨架分类号01234564.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19离子交换
14、膜的主要技术指标指标名称技术指标值指标名称含水率%交换容量膜面电阻/cm2选择透过率/%35502.0 12 92阳膜阴膜35501.8 13 904.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19磺酸型阳膜的孔隙结构示意图静电作用:优先吸附高电荷密度反离子位阻作用:优先通过小体型离子某些阳离子的选择性:222222222MgZnCoCdNiCaSrPbBaLiNHKRbCsAgTi4某些阴离子的选择性:SCNBrCrONOISO24324草酸根柠檬酸根FClSCN醋酸根甲酸根4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19反渗透电渗析盐和水水
15、水pp盐阴离子盐和水阳离子EE水 电渗析电渗析:在直流电场的作用下,溶液中的荷电离子选择性地定向迁移透过离子交换膜并得以去除的一种膜分离技术。4.2.2 原理4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19直流电源正极负极ACAC ACfeellNaClNaNaNaNaNaNaClClClClClCl浓浓淡生成物电极反应NaOHH,2生成物电极反应HClClO,22电渗析过程原理A-阴离子交换膜;p-稀薄食盐水;C-阳离子交换膜;b-浓缩食盐水;f-原液bp4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19电渗析脱除溶液中离子的基本条件直流电场
16、的作用离子交换膜的选择透过性使溶液中的 离子向 极方向迁移正阴负阳 使溶液中的荷电离子在膜上实现反离子迁移4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-194.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19 由阳离子交换膜组成的电渗析器。CCCCC进料进料盐水盐水NaNaClClClCl2Ca2Ca24SO24SO3HCO3HCO软化水含钙盐水硬水的软化4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19AAAAA柠檬汁减酸 由阴离子交换膜组成的电渗析器。柠檬汁3Citrat3Citart3Citrat盐水KOHOHOHOH
17、OHKK柠檬汁含酸废液流4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19阴极阳极COOHCRH3NHCOOCRH3NHCOOCRH2NH阳离子交换膜pIpH pIpH pIpH 阴离子交换膜氨基酸电渗析过程 合理调节电渗析过程各室的pH值,并维持在稳态条件下,则可将带有不同等电点的混合氨基酸分离。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19装置设计与系统应用灵活,操作维修方便装置使用寿命长原水回收率高工艺过程洁净能量消耗少,经济效益显著特点4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)与离子交换相比:无大量废酸、废碱液的排放问题与
18、反渗透相比:无高压泵的强烈噪声2022-10-194.2.3 电渗析的基本理论(1)Sollner双电层理论电位x x0膜距离膜-溶液界面离子分布及其相应化学电位与距离的关系 1949年,Sollner提出了用于解释离子交换膜 的双电层理论。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19电渗析的规律?异性电荷相吸。?膜中固定离子越多,吸引力越强,选择性越好。?在电场力作用下,溶液中的阳离子作定向连续迁移通过带负电的阳离子交换膜。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(2)Gibbs-Donnan膜平衡理论 起初用于膜两侧大分子渗透
19、平衡,以及离子交换树脂与电解质溶液间的平衡。后来也能很好地解释膜与电解质溶液间的离子平衡。当离子交换膜浸入氯化钠水溶液时,溶液中离子和膜内离子发生交换作用,最后达到平衡,构成膜内外离子平衡体系。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19NaNaClClOH2OH2R阳离子交换膜与水溶液中氯、钠离子的Donnan平衡 可透过离子在膜两边不是平均分布。两个假定4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19NaNaClClOH2OH2R两个 假定膜内外离子的化学位相等膜内外各种离子总浓度满足电中性4.2 电渗析电渗析(Electrodial
20、ysis)2022-10-19结论膜上膜无选择性,cR0膜上%100膜选择性,cR 膜选择性膜上被处理溶液中,ccRCl4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19 AC阴膜阳膜 OHCl2OHNa2电渗析过程中发生的各种传递现象NaCl水溶液阳极阴极反离子迁移 OHNa2OHCl2同名离子迁移 OHCl2OHNa2电解质渗析OH2水的渗透 OHNaCl2压差渗漏浓水室浓水室淡水室 水的分解OHH主要过程次要过程过程非必要4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-194.2.6 电渗析器工艺计算(1)水流线速度淡水隔室流量NWdQV36
21、00106 水流线速度水流线速度:单位时间内通过电渗析器淡水隔室单位横截面积上水的流量。15,5V4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(2)水流压降510bALVp 单位电渗析的水流压降水流压降即为水流阻力损失,主要由脱盐流道压降、内配水管和外配水管的压力损失及各部位局部阻力损失所组成。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19隔板结构经验系数厚度/cm隔网形式22.22.5鱼鳞网无网细网Ab0.25600.15970.69341.91.21.3某些类型隔板的经验系数 DSA-11/200型电渗析器,环形配水组装,单台水流压
22、降:854.00106.0Vp 4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(3)极限电流与操作电流密度 极限电流极限电流是指电渗析发生极化时的临界电流。极限电流密度极限电流密度是指通过单位面积离子交换膜的电流。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(4)电流效率INFccQdodi 电流效率:电流效率:为单位时间内实际脱盐率与理论脱盐率的百分比。表示电渗析过程中电流利用程度。molCF96500苦咸水脱盐海水脱盐95,9085,704.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(5)出口浓度极限电流
23、VcFdLiccdidolimexpnmididoVcFdLkcc11expnmiVckilim4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(6)脱盐率 脱盐率:脱盐率:电渗析器除掉的盐量与给水含盐量的百分比。4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)VAeflim2022-10-19(7)脱盐能耗 脱盐能耗:脱盐能耗:单位物质的量电解质所需的脱盐能耗或单位体积产水量所需的直流电能耗计算。fNcQRIWdidsN271078.2NFcfRiWdismM71078.2310QIUWiiM4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10
24、-19(8)膜对电压一个膜对一张阳膜一张阴膜浓、淡水隔板 膜对电压:膜对电压:在电渗析器运行过程中,电流通过该膜对的压降。整流器设计选型依据VckUmP4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19 膜堆电压:膜堆电压:加在膜堆两端的电压,由N对单位膜对电压构成。PsNUU 总电压:总电压:膜堆电压与极区电压之和。esUUU极区电压引出线与电极之间的接触电位电极本身的电压降电极与电极水之间的电极电位极水与极膜的电阻形成的电压降4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(9)膜对电阻caacaRp321低浓度32,DSA II-1型,碳
25、酸氢盐水溶液ccRp3.409.3221.14.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19(10)水泵功率102QHN有效水轴102QHN传轴机NKN1.11.24.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-194.2.6 电渗析器及其脱盐流程设计(1)电渗析器及其脱盐流程电渗析器立式卧式隔板网式冲格式0.51.5mm4.2 电渗析电渗析(Electrodialysis)2022-10-19300 1600400 1600400 1200400 800隔板外形尺寸(宽长)/mm代号电渗析型号ABC0.9mm无回路式0.5mm无回路式1.0mm
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