醌类化合物主题医学知识课件.ppt

1、资料仅供参考,不当之处，请联系改正。第一节第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物的结构类型一、苯醌类一、苯醌类(benzoquinones)(benzoquinones)1 1、分为邻苯醌和对苯醌、分为邻苯醌和对苯醌 OOOO123456123456对苯 醌P-quinone邻苯 醌O-quinone资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子 醌embelin辅 酶Q10(n=10)coenzymes Q10 信筒子醌：驱涤虫有效成分信筒子醌：驱涤虫有效成分 辅酶辅酶QQ1010 ：治疗心脏病、高血压及癌症。：

2、治疗心脏病、高血压及癌症。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2 2、对苯醌的氧化还原过程、对苯醌的氧化还原过程OOOHOH对苯 醌氢醌hydroguinonesOH资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、萘醌类二、萘醌类(naphthoquinones)(naphthoquinones)1 1、分为三类、分为三类 OOOOOO1234567812612-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOOH胡桃醌juglonOOOHCH3兰雪醌2 2、举例、举例胡桃醌：有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用胡桃醌：有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用.蓝雪醌：

3、具有强抗菌、止咳、祛痰作用。蓝雪醌：具有强抗菌、止咳、祛痰作用。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。紫草素与异紫草素：紫草素与异紫草素：具有抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用具有抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用 OOOHOHCH-CH2-CH=CCH3CH3RR=OHR=OH紫草素紫草素异紫草素异紫草素资料仅供参考,不当之处，请联系改正。维生素维生素K K类化合物：用于新生儿出血、肝硬类化合物：用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症。化及闭塞性黄疸出血等症。OOnHOOH3维生素维生素K K2 2维生素维生素K K1 1资料仅供参考,不当之处，请联系改正。三、菲醌类三、菲醌类(phenanthraq

4、uinones)(phenanthraquinones)1 1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种OOOOOO邻菲醌（邻菲醌（）邻菲醌（邻菲醌（）对菲醌对菲醌资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2 2、举例、举例OOOHMeOOOCH3丹 参新醌丙丹参醌丹参醌A A 丹参醌丹参醌A A磺酸钠注射液可治疗冠心病、磺酸钠注射液可治疗冠心病、心肌梗死。心肌梗死。资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOO丹 参醌I资料仅供参考,不当之处，请联系改正。四、蒽醌类四、蒽醌类(anthraquinones)(anthraquinones)OO123456789a8a4a1

5、0a910 位：位：1 1；4 4；5 5；8 8 位：位：2 2；3 3；6 6；7 7mesomeso（中位）：（中位）：9 9；1010资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOHOO蒽醌OOHHO蒽酮蒽酚互变 异构体HOOH氧化蒽酚氧化蒽酚资料仅供参考,不当之处，请联系改正。1 1、蒽醌衍生物、蒽醌衍生物 大黄素型：大黄素型：-OH-OH分布在两侧的苯环上，分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。多数化合物呈黄色。OOOHOHR1R2大黄酚大黄酚 R R1 1=CH=CH3 3 R R2 2=H=H大黄素大黄素 R R1 1=CH=CH3 3 R R2 2=OH=OH大黄酸大黄酸 R R1

6、 1=H R=H R2 2=COOH=COOH资料仅供参考,不当之处，请联系改正。茜草素型：茜草素型：-OH-OH分布在一侧的苯环上，化合分布在一侧的苯环上，化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。OOOHR1R2R3茜草素茜草素 R R1 1=OH R=OH R2 2=H R=H R3 3=H=H羟基茜草素羟基茜草素 R R1 1=OH R=OH R2 2=H R=H R3 3=OH =OH 伪羟基茜草素伪羟基茜草素 R R1 1=OH R=OH R2 2=COOH R=COOH R3 3=OH=OH资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2.2.蒽酚（或蒽酮）衍生物

7、蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽酚、蒽酮性质不稳定蒽酚、蒽酮性质不稳定 羟基蒽酚对霉菌有较强的杀灭作用羟基蒽酚对霉菌有较强的杀灭作用 CH3OHOHOH柯亚素柯亚素资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3.3.二蒽酮类衍生物二蒽酮类衍生物 由两分子蒽酮结合而成由两分子蒽酮结合而成OCOOHglc-OOHHHOOHCOOHglc-OHHOOHCOOHglc-OOCOOHglc-OOH 番泻苷番泻苷A A 番泻苷番泻苷B B 资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二蒽酮类化合物的二蒽酮类化合物的C C1010-C-C1010键与通常的键与通常的C-CC-C键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。键不同，易于

8、断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。OCOOHglc-OOHHHOOHCOOHHOOOHCOOHglc-O2+2glucose肠内肠内大黄酸蒽酮大黄酸蒽酮番泻苷番泻苷A A101010资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOHCH3CH2OHOHOHHOCH2HOOHOH芦荟苷芦荟苷 （碳苷类）（碳苷类）资料仅供参考,不当之处，请联系改正。第二节第二节 醌类化合物的理化性质醌类化合物的理化性质一、物理性质一、物理性质1.1.性状性状 颜色：近乎于无色颜色：近乎于无色 存在状态：存在状态：苯醌、萘醌类苯醌、萘醌类多以游离状态存在；多以游离状态存在；蒽醌类蒽醌类往往结合成苷往往结合成苷 资料仅供参考,不

9、当之处，请联系改正。2.2.溶解度溶解度 H H2 2O MeOH EtOH EtO MeOH EtOH Et2 2O CHClO CHCl3 3游离醌游离醌 -+-+成成 苷苷 +(+(热热)+-)+-3.3.挥发性挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏.资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4.4.升华性升华性 游离的醌类多具有升华性游离的醌类多具有升华性5.5.不同不同pHpH条件下显示不同的颜色条件下显示不同的颜色例如：例如：OH OH-中性中性 H H+紫草紫草 兰兰 紫紫 红红 大黄大黄 红红 黄黄资料仅供参考,不当之处，

10、请联系改正。二、化学性质二、化学性质 1.1.酸性酸性 醌类成分可醌类成分可碱提酸沉碱提酸沉 分子中分子中Ar-OHAr-OH的数目、位置不同，则酸性强的数目、位置不同，则酸性强 弱有差异。弱有差异。OOOHOOOH.-OH蒽醌-OH蒽醌Ka=2.4*10-8Ka=3.2*10-12资料仅供参考,不当之处，请联系改正。游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：游离蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含含-COOH 2-COOH 2个个-OH 1-OH 1个个-OH 2-OH 2个个-OH 1-OH 1个个-OH-OH5%NaHCO5%NaHCO3 3 5%Na 5%Na2 2COCO3 3 1%NaOH 5%NaO

11、H 1%NaOH 5%NaOHOOOHOHOOOHOOOHOHOOOHOHABCD 酸性由强至弱：酸性由强至弱：D C A BD C A B资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2.2.颜色反应颜色反应（1 1）FeiglFeigl反应反应OOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛类碱氢醌氧化剂还原剂催化剂OHOHNO2NO2OONO2NO+OOH-+-邻二硝基苯（起氧化作用）紫紫 色色资料仅供参考,不当之处，请联系改正。25%Na2CO34%HCHO5%邻二硝基苯样品 液1滴（水或苯 液）1 4紫紫色色 实验过程实验过程（2 2）无色亚甲蓝显色试验）无色亚甲蓝显色试验 用于用于PPC

12、PPC及及TLCTLC作为喷雾剂，能检出苯醌作为喷雾剂，能检出苯醌及萘醌，样品在白色背景上作为蓝色斑点出现，及萘醌，样品在白色背景上作为蓝色斑点出现，（蒽醌类物质呈阴性）（蒽醌类物质呈阴性）资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（3 3）碱性条件下的显色反应）碱性条件下的显色反应 Borntragers Borntragers反应反应 OOOHOOOOOOOOOHOOOOOO-显显红红色色OH-显显红红色色OH-资料仅供参考,不当之处，请联系改正。例：检查中药中蒽醌类成分例：检查中药中蒽醌类成分中药粉 末0.1g10%硫酸 5ml2-10H+H2O放 冷加乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH

13、 1mlEt2OH2OOH-黄黄无色无色红色红色资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(4)(4)与活性次甲基试剂反应与活性次甲基试剂反应(Kesting-Craven(Kesting-Craven法法)当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有取代的位置时，即可在氨碱性下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成兰绿色活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成兰绿色或兰紫色。或兰紫色。显色反应分为两步，先生成（显色反应分为两步，先生成（1 1），），再进一步变为蓝色或篮紫色物质（再进一步变为蓝色或篮紫色物质（2 2）.资料仅供参考,不当之处

14、，请联系改正。NH3CH2(COOC2H5)2OOOOCHCO2EtCO2EtOOCCO2EtCO2EtCCO2EtCO2EtOOOOCCO2EtCOO(1)(2)资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（5 5）与金属离子反应）与金属离子反应OOOOHOOOOHMgOOOOOOMg资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOOHOOOHOO-OH-OH 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基位置的确定。位置的确定。1 1个个-OH -OH 或或 1 1个个-OH-OH 或或 2 2个个-OH-OH不在同环时不在同环时资料仅供参考,不当之处，请联系改正。OOOHOHOHOH兰兰 兰兰紫紫红红 紫紫红红 紫紫橙 红(邻位有邻位有-OH-OH）（间位有（间位有-OH-OH）(对位有对位有-OH-OH）