全国通用版2019版高考化学大一轮复习第41讲常见物质的制备考点2重要无机物和有机物的制备考题集萃实战演练.doc

1、【 精品教育资源文库 】 第十章 第 41讲 考点二 1 (2017 北京卷 )TiCl4是由钛精矿 (主要成分为 TiO2)制备钛 (Ti)的重要中间产物，制备纯 TiCl4的流程示意图如下： 资料： TiCl4及所含杂质氯化物的性质 化合物 SiCl4 TiCl4 AlCl3 FeCl3 MgCl2 沸点 / 58 136 181(升华 ) 316 1 412 熔点 / 69 25 193 304 714 在 TiCl4中的溶解性 互溶 微溶 难溶 (1)氯化过程： TiO2与 Cl2难以直接反应，加碳生成 CO和 CO2可使反 应得以进行。 已知： TiO2(s) 2Cl2(g)=Ti

2、Cl4(g) O2(g) H1 175.4 kJmol 1 2C(s) O2(g)=2CO(g) H2 220.9 kJmol 1 沸腾炉中加碳氯化生成 TiCl4(g)和 CO(g)的热化学方程式： TiO2(s) 2Cl2(g)2C(s)=TiCl4(g) 2CO(g) H 45.5 kJmol 1 。 氯化过程中 CO和 CO2可以相互转化，根据如图判断： CO2生成 CO反应的 H_ _0(填“”“” 或 “ ”) ，判断依据： _随温度升高， CO 含量增大，说明生成 CO 的反应是吸热反应 _。 氯化反应的尾气须处理后排放，尾气中的 HCl和 Cl2经吸收可得粗盐酸、 FeCl3溶

3、液，则尾气的吸收液依次是 _H2O、 FeCl2溶液、 NaOH溶液 _。 氯化产物冷却至室温，经过滤得到粗 TiCl4 混合液，则滤渣中含有 _MgCl2、 AlCl3、FeCl3_。 (2)精制过程：粗 TiCl4经两步蒸馏得纯 TiCl4。示意图如下。 【 精品教育资源文库 】 物质 a是 _SiCl4_， T2应控制在 _高于 136_ ，低于 181_ _。 解析 (1) 将已知的两个热化学方程式相加，即可得出答案。 观察图像可知，随着温度的升高， CO 的含量增大，说明平衡向生成 CO 的方向移动，所以生成 CO 的反应是吸热反应， H 0。 在室温下， TiCl4、 SiCl4

4、为液态， AlCl3、 FeCl3、 MgCl2为固态且在 TiCl4中微溶或难溶，所以滤渣中应含有 AlCl3、 FeCl3、 MgCl2，但 AlCl3、 FeCl3在 TiCl4中微溶，故粗 TiCl4混合液中仍然会存在少量的 AlCl3、 FeCl3。 (2)TiCl4在蒸馏塔二中被蒸出，说明物质 a 应是一种沸点比 TiCl4低的物质， 结合题给资料可知 a 是 SiCl4。 T2应控制在 136 以上、 181 以下，确保 TiCl4被蒸出，同时 AlCl3等杂质不被蒸出。 2 (2016 浙江卷 )无水 MgBr2 可用作催化剂。实验室采用镁屑与液溴为原料制备无水MgBr2，装置

5、如图 1，主要步骤如下： 图 1 图 2 步骤 1 三颈瓶中装入 10 g镁屑和 150 mL无水乙醚；装置 B中加入 15 mL 液溴。 步骤 2 缓慢通入干燥的氮气，直至溴完全导入三颈瓶中。 步骤 3 反应完毕后恢复至常温，过滤，滤液转移至另一干燥的烧瓶中，冷却至 0 ，析出晶 体，再过滤得三乙醚合溴化镁粗品。 步骤 4 室温下用苯溶解粗品，冷却至 0 ，析出晶体，过滤，洗涤得三乙醚合溴化镁，加热至 160 分解得无水 MgBr2产品。 已知： Mg 与 Br2反应剧烈放热； MgBr2具有强吸水性； MgBr 2 3C2H5OC2H5 MgBr23C 2H5OC2H5。 请回答： (1)

6、仪器 A 的名称是 _干燥管 _。实验中不能用干燥空气代替干燥 N2，原因是 _防止镁屑与氧气反应，生成的 MgO 阻碍 Mg与 Br2的反应 _。 (2)如将装置 B改为装置 C(图 2)，可能会导致的后果是 _会将液溴快 速压入三颈瓶，反应过快大量放热而存在安全隐患 _。 (3)步骤 3中，第一次过滤除去的物质是 _镁屑 _。 (4)有关步骤 4的说法，正确的是 _BD_(填字母 )。 A可用 95%的乙醇代替苯溶解粗品 【 精品教育资源文库 】 B洗涤晶体可选用 0 的苯 C加热至 160 的主要目的是除去苯 D该步骤的目的是除去乙醚和可能残留的溴 (5)为测定产品的纯度，可用 EDT

7、A(简写为 Y4 )标准溶液滴定，反应的离子方程式： Mg2 Y4 =MgY2 滴定前润洗滴定管的操作方法是 _从滴定管上口加入少量待装液，倾斜着转动滴定管， 使液体润湿内壁，然后从下部放出，重复 2 3次 _。 测定前，先称取 0.250 0 g 无水 MgBr2产品，溶解后，用 0.050 0 molL 1的 EDTA标准溶液滴定至终点，消耗 EDTA 标准溶液 26.50 mL，则测得无水 MgBr2 产品的纯度是_97.5%_(以质量分数表示 )。 解析 (1)装置图中仪器 A为干燥管；镁有很强的金属活性，极易与 O2反应生成 MgO， MgO沉积在表面会阻止镁与溴的反应，所以不能用空气代替 N2。 (4)95%乙醇中含有的水会造成产物的分解，加热的主要目的是使三乙醚合溴化镁分解得到 无水溴化镁，所以 A、 C项不正确；步骤 4的目的是除去乙醚和可能残留的溴，所以应以苯作为洗涤剂洗涤， B、 D项正确。