固源氮氧化物污染控制医学知识培训课件.ppt
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- 固源氮 氧化物 污染 控制 医学知识 培训 课件
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1、固源氮氧化物污染控制医学知识固源氮氧化物污染控制医学知识2NONO:无色、无味、无臭,微溶于水,在大气中可:无色、无味、无臭,微溶于水,在大气中可 被缓慢氧化为被缓慢氧化为NONO2 2。二、氮氧化物的性质二、氮氧化物的性质NONO2 2 :红棕色有窒息性臭味的气体,能溶于水。:红棕色有窒息性臭味的气体,能溶于水。N N2 2O O:稍带甜味和香气的无色惰性:稍带甜味和香气的无色惰性气体气体,单个分,单个分 子的温室效应为子的温室效应为COCO2 2的的200200倍,并参与臭氧倍,并参与臭氧 层的破坏。层的破坏。固源氮氧化物污染控制医学知识3三、氮氧化物的危害三、氮氧化物的危害 1 1)对人
2、有致毒作用)对人有致毒作用2 2)对植物有损害作用)对植物有损害作用3 3)参与形成光化学烟雾,形成酸雨参与形成光化学烟雾,形成酸雨 固源氮氧化物污染控制医学知识4不同浓度的不同浓度的NONO2 2对人体健康的影响对人体健康的影响(411mg/m3)固源氮氧化物污染控制医学知识5四、氮氧化物排放情况(美国)四、氮氧化物排放情况(美国)固源氮氧化物污染控制医学知识6五、五、NOx排放法规排放法规早期:汽车尾气早期:汽车尾气现在:电站锅炉现在:电站锅炉固源氮氧化物污染控制医学知识7五、氮氧化物控制方法五、氮氧化物控制方法 1.燃料脱氮;燃料脱氮;2.改进燃烧方式和生产工艺;改进燃烧方式和生产工艺;
3、3.烟气脱硝。烟气脱硝。源头控制源头控制尾部(末端)控制尾部(末端)控制固源氮氧化物污染控制医学知识81 1、热力型、热力型NONOx x 高温下空气中高温下空气中N N2 2与与O O2 2反应生成的反应生成的NONOx x9-2 9-2 燃烧过程燃烧过程NOx的形成机理的形成机理NONOx x分类分类:2 2、燃料型、燃料型NONOx x 燃料中的固定氮生成的燃料中的固定氮生成的NONOx x。3 3、瞬时、瞬时NONO低温火焰下由于燃料中的碳氢化合物的存在生成的低温火焰下由于燃料中的碳氢化合物的存在生成的NONO。NO占占9095%,二氧化氮占,二氧化氮占5%-10%固源氮氧化物污染控制
4、医学知识9一、热力型一、热力型NONOx x的形成的形成1 1、机理、机理 捷里多维奇捷里多维奇(Zeldovich)(Zeldovich)反应式表示反应式表示 NNONO2 在高温下总生成式为在高温下总生成式为2222212NOONONOON上述反应的化学平衡受温度上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响和反应物化学组成的影响ONOON2 MO2MO2 固源氮氧化物污染控制医学知识10平衡时平衡时NO浓度随温度升高迅速增加浓度随温度升高迅速增加1 1)NONO生成量与温度的关系(表生成量与温度的关系(表9 93 3)增大增大固源氮氧化物污染控制医学知识11氧浓度增加氧浓度增加2 2)N
5、ONO生成量与初始组成的关系(表生成量与初始组成的关系(表9 94 4)初始组成中氧浓度越高,平衡时初始组成中氧浓度越高,平衡时 NO浓度越高浓度越高固源氮氧化物污染控制医学知识123)NO、NO2之间的转化之间的转化 表表95,表表96室温室温减小减小固源氮氧化物污染控制医学知识13 有关结论:有关结论:a)a)室温条件下,几乎没有室温条件下,几乎没有NONO和和NONO2 2生成,并且所生成,并且所有的有的NONO都转化为都转化为NONO2 2(表(表9-39-3,9-59-5)。)。b)b)800K800K左右,左右,NONO与与NONO2 2生成量仍然很小,但生成量仍然很小,但NONO
6、生生成量已经超过成量已经超过NONO2 2(表(表9-6)。)。c)c)常规燃烧温度(常规燃烧温度(1500K1500K)下,有可观的)下,有可观的NONO生成,生成,但但NONO2 2量仍然很小量仍然很小(表(表9-6)。热力型主要为热力型主要为NO(9095)固源氮氧化物污染控制医学知识143 3)热力型)热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学ZeldovichZeldovich模型模型 由由Zeldovich理论按化学动力学可导出理论按化学动力学可导出NO生成的总速率生成的总速率O+N2k1k-1NO+NNO+Nk2k-2N+O2NO+ONO+O)RT542000exp(ON103
7、dtNOd2/12214 其中:其中:O2、N2、NOO2、N2、NO的浓度,的浓度,mol/m3;T绝对温度,绝对温度,K;t时间,时间,s;MO2MO2 固源氮氧化物污染控制医学知识15烟气在高温区停留时间的延长可使烟气在高温区停留时间的延长可使NOx生成量增加。生成量增加。固源氮氧化物污染控制医学知识16在各种温度下在各种温度下NONO浓度随时间的变化曲线浓度随时间的变化曲线(N(N2 2O O2 24040:1)1)固源氮氧化物污染控制医学知识17综上,控制综上,控制NONO生成量的方法:生成量的方法:(1 1)降低燃烧温度;)降低燃烧温度;(2 2)降低氧气浓度;)降低氧气浓度;(3
8、 3)使燃烧在远离理论空气比的条件下进行;)使燃烧在远离理论空气比的条件下进行;(4 4)缩短在高温区的停留时间。)缩短在高温区的停留时间。固源氮氧化物污染控制医学知识18二、瞬时二、瞬时NO的形成的形成 1、生成机理、生成机理 a、碳氢化合物燃烧时,特别是碳氢化合物燃烧时,特别是富燃燃料燃烧富燃燃料燃烧时,分解出时,分解出大量的大量的CHCH、CHCH2 2和和C C2 2等离子团,它们破坏燃烧空气中的等离子团,它们破坏燃烧空气中的N N2 2分子分子键,发生如下反应:键,发生如下反应:22222C HNH C NNC HNH C NN HCN2C N上述反应活化能很小,反应速度很快。上述反
9、应活化能很小,反应速度很快。固源氮氧化物污染控制医学知识19 b b、火焰中存在大量、火焰中存在大量O O、OHOH等原子基团,与上述产物反应等原子基团,与上述产物反应2222H C NO HC NHOC NOC ON OC NOC ONN HO HNHON HON OHNO HN OHNON OO 通常:低温火焰中形成的通常:低温火焰中形成的NO多为瞬时多为瞬时NO,受温度影响,受温度影响不大(图不大(图9-4)。)。保持足够的氧供应量是降低瞬时保持足够的氧供应量是降低瞬时NO的生成的有效途径。的生成的有效途径。氰基胺类固源氮氧化物污染控制医学知识20三、燃料型三、燃料型NONOx x的形成
10、的形成 机理:燃料中的机理:燃料中的N N通常以通常以CNCN键存在,键存在,CNCN键的键键的键 能较能较NNNN小,燃烧时容易分解,经氧化形小,燃烧时容易分解,经氧化形 成成NONOx x。CN CN键键能键键能25.325.3636310107J/mol/mol NN NN键能键能94.594.5107 7J/mol固源氮氧化物污染控制医学知识21 在生成燃料型在生成燃料型NOxNOx过程中,首先是含有氮的有过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生机化合物热裂解产生N N,CNCN,HCNHCN等中间产物基团,等中间产物基团,然后再氧化成然后再氧化成NOxNOx 。由于煤的燃烧过程由挥
11、发分燃烧和焦炭燃烧由于煤的燃烧过程由挥发分燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发分)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两化(挥发分)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成。部分组成。固源氮氧化物污染控制医学知识22煤粒N挥发分挥发分挥发分N N焦炭焦炭焦炭N NNON2N2燃料中氮分解为挥发分燃料中氮分解为挥发分N和焦炭和焦炭N的示意图的示意图固源氮氧化物污染控制医学知识23从对热力型、燃料型和瞬时型三种从对热力型、燃料型和瞬时型三种NOxNOx生成机理可以得出抑制生成机理可以得出抑制NOxNOx生成和促使生成和促使破坏破坏NOxN
12、Ox的途径,图中还原气氛箭头所指即抑制和促使的途径,图中还原气氛箭头所指即抑制和促使NOxNOx破坏的途径破坏的途径氧化气氛空气N2NOx杂环氮化物烃生成物 CH,CH2烃生成物中结合的氮氰(HCN,CN)氰氧化物(OCN,HNCO)氨类(NH3,NH2,NH,N)N2ONOxHN2还原气氛空气中的氮燃料中氮的转换NO再燃烧Zeldovich机理固源氮氧化物污染控制医学知识24三种机理对NO排放的贡献固源氮氧化物污染控制医学知识25探讨生成规律可以知道,探讨生成规律可以知道,NOxNOx的生成及破坏与以下因素有关:的生成及破坏与以下因素有关:(a)(a)煤种特性,如煤的含氮量,挥发分含量,燃料
13、比等。煤种特性,如煤的含氮量,挥发分含量,燃料比等。(b)(b)燃烧温度。燃烧温度。(c)(c)炉膛内反应区烟气的气氛,即烟气内氧气,氮气,炉膛内反应区烟气的气氛,即烟气内氧气,氮气,NONO 和和CHiCHi的含量。的含量。(d)(d)燃料及燃烧产物在火焰高温区和炉膛内的停留时间。燃料及燃烧产物在火焰高温区和炉膛内的停留时间。固源氮氧化物污染控制医学知识269-3 9-3 低低NOx燃烧技术原理燃烧技术原理1、低氧燃烧(、低氧燃烧(=1.171.20)使燃烧过程在尽可能接近理论空气量的条件下进行。使燃烧过程在尽可能接近理论空气量的条件下进行。一、传统的低一、传统的低NONOx x燃烧技术燃烧
14、技术优点:降低优点:降低NOx的同时提高锅炉热效率的同时提高锅炉热效率缺点:缺点:CO、HC、碳黑产生量增加、碳黑产生量增加固源氮氧化物污染控制医学知识27固源氮氧化物污染控制医学知识28 2.2.降低助燃空气预热温度降低助燃空气预热温度减少热力型减少热力型NONOx x固源氮氧化物污染控制医学知识29 将部分烟道气抽回,令其与燃烧用的空气或燃将部分烟道气抽回,令其与燃烧用的空气或燃料混合,一起进入燃烧室。料混合,一起进入燃烧室。3.3.烟气循环燃烧烟气循环燃烧 固源氮氧化物污染控制医学知识30 降低氧浓度和燃烧区温度,主要减少热力型降低氧浓度和燃烧区温度,主要减少热力型NONOx x。烟气循
15、环率烟气循环率25%40%固源氮氧化物污染控制医学知识314.两段燃烧技术两段燃烧技术n第一段:富燃第一段:富燃,氧气不足,氧气不足,烟气温度较低,烟气温度较低,NOx生生成量很小。成量很小。n第二段:二次空气,第二段:二次空气,CO、HC完全燃烧,烟气温度完全燃烧,烟气温度较低较低。固源氮氧化物污染控制医学知识32三、先进的低三、先进的低NONOx x燃烧器技术燃烧器技术 原理:低空气过剩系数运行技术分段燃烧技术原理:低空气过剩系数运行技术分段燃烧技术n1.1.炉膛内整体空气分级的低炉膛内整体空气分级的低NONOx x直流燃烧器直流燃烧器o炉壁设置助燃空气(炉壁设置助燃空气(OFA:Over
16、 Fire Air OFA:Over Fire Air,燃尽风、,燃尽风、火上风)喷嘴火上风)喷嘴o类似于两段燃烧技术类似于两段燃烧技术 主燃区:主燃区:较低,抑制较低,抑制NOxNOx生成;生成;燃尽风口:助燃空气,保证燃料完全燃烧。燃尽风口:助燃空气,保证燃料完全燃烧。固源氮氧化物污染控制医学知识33 2.2.空气分级的低空气分级的低NONOx x旋流燃烧器旋流燃烧器 原理:将燃料的燃烧分阶段完成,第一阶段减少供原理:将燃料的燃烧分阶段完成,第一阶段减少供气气 量到量到70%-75%70%-75%;第二阶段将完全燃烧所需的;第二阶段将完全燃烧所需的其其 余空气通过布置在主燃烧器上方的专门空
17、气余空气通过布置在主燃烧器上方的专门空气喷喷 口口“火上风火上风”喷入炉膛。喷入炉膛。(1 1)一次火焰区:富燃,含氮组分析出)一次火焰区:富燃,含氮组分析出 但由于缺氧、高但由于缺氧、高COCO、CHCH浓度使其难以转化浓度使其难以转化(2 2)二次火焰区:燃尽)二次火焰区:燃尽COCO、HCHC等等固源氮氧化物污染控制医学知识34固源氮氧化物污染控制医学知识353.空气空气/燃料分级的低燃料分级的低NOx燃烧器燃烧器空气和燃料均分级送入炉膛空气和燃料均分级送入炉膛燃烧分为三个区域:燃烧分为三个区域:(1 1)一次燃烧区:氧化性或稍还原气氛()一次燃烧区:氧化性或稍还原气氛(1););(2
18、2)第二燃烧区(再燃区)还原性气氛)第二燃烧区(再燃区)还原性气氛(1),燃料完全燃烧。),燃料完全燃烧。固源氮氧化物污染控制医学知识36固源氮氧化物污染控制医学知识379-4 9-4 烟气脱硝技术烟气脱硝技术一、脱硝技术的难点一、脱硝技术的难点 处理烟气体积大处理烟气体积大 NOx浓度相当低浓度相当低 NOx的总量相对较大的总量相对较大固源氮氧化物污染控制医学知识38表表1 1各种各种NOxNOx控制技术的脱硝效率控制技术的脱硝效率项目项目NOxNOx控制技术控制技术脱硝效率脱硝效率%NOxNOx控制极限控制极限低低NOxNOx燃烧技术燃烧技术低低NOxNOx燃烧器燃烧器20204040各种
19、低各种低NOxNOx燃烧技术组燃烧技术组合,可将合,可将NOxNOx排放浓度排放浓度降低到降低到350mg/Nm3350mg/Nm3空气分级空气分级20204040燃料再燃燃料再燃50507070燃烧优化系统燃烧优化系统10103030受制于硬件设备受制于硬件设备烟气脱硝技术烟气脱硝技术SCRSCR959550mg/Nm350mg/Nm3SNCRSNCR20204040取决于入口取决于入口NOxNOx浓度浓度SNCR/SCRSNCR/SCR40406060固源氮氧化物污染控制医学知识39二、二、催化转化法脱硝催化转化法脱硝 A A 选择性催化还原法选择性催化还原法(selective cata
20、lytic reduction,SCR)利用利用NH3作还原剂作还原剂,在较低温度和催化剂作用下,在较低温度和催化剂作用下,NH3有选择地有选择地将废气中的将废气中的NOX还原成还原成N2。固源氮氧化物污染控制医学知识401.还原剂还原剂(1)液氨)液氨 投资少,运行费用低,但属危险化学品。投资少,运行费用低,但属危险化学品。(2)氨水)氨水 浓度浓度2025,氨水通过加热蒸发,形成氨气和水蒸气,送至烟气系,氨水通过加热蒸发,形成氨气和水蒸气,送至烟气系统,费用高。统,费用高。(3)尿素)尿素 (NH 2)2CO+H2O 2NH3(g)+CO2(g)美国FuelTiech公司的尿素热解治氨工艺
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