天然气脱水医学宣教培训课件.ppt
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1、天然气脱水医学宣教天然气脱水医学宣教第一节第一节 天然气水合物天然气水合物一、天然气饱和含水量一、天然气饱和含水量二、天然气水合物二、天然气水合物2天然气脱水医学宣教一、天然气饱和含水量一、天然气饱和含水量 天然气饱和水含量的大小取决于温度、压力和气体组成。确天然气饱和水含量的大小取决于温度、压力和气体组成。确定天然气饱和水含量的方法有三类:定天然气饱和水含量的方法有三类:图解法、实验法和状态方程图解法、实验法和状态方程法法。根据气体内是否含有酸气,天然气饱和含水量与压力、温度根据气体内是否含有酸气,天然气饱和含水量与压力、温度的关系分为两类:一类为不含酸气的关系分为两类:一类为不含酸气(或酸
2、气含量较少或酸气含量较少)的称的称甜气图甜气图,另一类为含酸性气体的称另一类为含酸性气体的称酸气图酸气图。3天然气脱水医学宣教1、甜气图、甜气图 如图,天然气饱和水含量随压力、如图,天然气饱和水含量随压力、温度的变化关系。可见,压力越高、温温度的变化关系。可见,压力越高、温度越低,饱和水含量越小。度越低,饱和水含量越小。在一定压力下与天然气饱和水含量在一定压力下与天然气饱和水含量相对应的温度称为相对应的温度称为天然气水露点天然气水露点。在某一压力下,水露点愈低,饱和在某一压力下,水露点愈低,饱和含水量愈小。当气体实际温度高于水露含水量愈小。当气体实际温度高于水露点时,气体处于未饱和状态,无液态
3、水点时,气体处于未饱和状态,无液态水析出;当气体实际温度低于水露点时,析出;当气体实际温度低于水露点时,气体过饱和,有液态水析出。气体过饱和,有液态水析出。4天然气脱水医学宣教 当天然气相对密度当天然气相对密度0.60.6时,气体饱和水含量降低,可乘以时,气体饱和水含量降低,可乘以相对相对密度修正系数密度修正系数进行修正。进行修正。天然气与含盐水接触也会降低天然气的饱和水含量,可乘以天然气与含盐水接触也会降低天然气的饱和水含量,可乘以含含盐修正系数盐修正系数进行修正。进行修正。5天然气脱水医学宣教 sxgt水中含盐量,g/L;气体相对密度;气体温度,。6天然气脱水医学宣教2 2、酸气图、酸气图
4、 当压力小于当压力小于2.0MPa2.0MPa时,酸气浓度对天然气含水量的影响不大,时,酸气浓度对天然气含水量的影响不大,可以按甜气图查得。可以按甜气图查得。高压时,高压时,天然气饱和含水量随酸气浓度的增大而增大天然气饱和含水量随酸气浓度的增大而增大。压力大。压力大于于2.0 MPa2.0 MPa时,可用时,可用CampbellCampbell法求酸性天然气含水量。法求酸性天然气含水量。Campbell Campbell法:法:hcW2COW2H SW按甜气查得的天然气中水的质量浓度,按甜气查得的天然气中水的质量浓度,mg/m3;CO2中水的质量浓度,中水的质量浓度,mg/m3;H2S中水的质
5、量浓度,中水的质量浓度,mg/m3;y气体组分摩尔分数。气体组分摩尔分数。2222ShchcCOCOH SH SWy WyWyW7天然气脱水医学宣教天然气内饱和天然气内饱和COCO2 2的有效水含量的有效水含量 天然气内饱和天然气内饱和H H2 2S S的有效水含量的有效水含量 8天然气脱水医学宣教3 3、饱和含水量的测试方法饱和含水量的测试方法 有多种气体含水量测定方法,常见的有有多种气体含水量测定方法,常见的有露点法露点法、吸收质量法吸收质量法和和KarlKarlFischerFischer(卡尔卡尔-费希尔费希尔)法。)法。1)1)露点法:在恒定压力下,气体以一定流量流经露点法:在恒定压
6、力下,气体以一定流量流经露点仪露点仪,仪器的测量,仪器的测量腔室内有抛光金属镜面,其温度可人为控制精确调节并准确测定。腔室内有抛光金属镜面,其温度可人为控制精确调节并准确测定。随着镜面温度逐步降低,气体被水饱和时镜面上开始结露,此时的随着镜面温度逐步降低,气体被水饱和时镜面上开始结露,此时的镜面温度即为水露点。由水露点查表可得气体饱和含水量。镜面温度即为水露点。由水露点查表可得气体饱和含水量。2)2)吸收法:气体通过吸收法:气体通过充满充满P P2 2O O5 5的吸收管的吸收管,吸收剂,吸收剂P P2 2O O5 5吸收气体内的水分,吸收气体内的水分,精确测定精确测定P P2 2O O5 5
7、的质量增加值和通过吸收管的气体量,即可求得气体的质量增加值和通过吸收管的气体量,即可求得气体内的含水量。内的含水量。3)Karl-Fischer3)Karl-Fischer法:利用法:利用卡尔卡尔-费希尔试剂费希尔试剂吸收天然气中的水分,测出吸收天然气中的水分,测出中和卡尔中和卡尔-费希尔试剂所需的天然气量即可求得气体的含水量。卡尔费希尔试剂所需的天然气量即可求得气体的含水量。卡尔-费希尔试剂的配制:费希尔试剂的配制:8 mol 8 mol吡啶吡啶+2 mol+2 mol二氧化硫二氧化硫+15 mol+15 mol甲醇甲醇+1 mol+1 mol碘碘9天然气脱水医学宣教二、天然气水合物二、天然
8、气水合物 在一定温度和压力条件下、天然气的某些组分与液态水生在一定温度和压力条件下、天然气的某些组分与液态水生成的一种外形像冰、但晶体结构与冰不同的笼形化合物称为成的一种外形像冰、但晶体结构与冰不同的笼形化合物称为天天然气水合物然气水合物。1 1、物理性质、物理性质 白色固体结晶,外观类似压实的冰雪;白色固体结晶,外观类似压实的冰雪;轻于水、重于液烃轻于水、重于液烃,相对密度为,相对密度为0.960.96 0.980.98;半稳定性,在大气环境下很快分解。半稳定性,在大气环境下很快分解。10天然气脱水医学宣教2 2、结构、结构 采用采用X X射线衍射法对水合物进行结构测定发现,气体水合射线衍射
9、法对水合物进行结构测定发现,气体水合物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体,晶体结构有物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体,晶体结构有三种类型:三种类型:I I、IIII、H H型型。1 1)I I型晶体结构:体心立方结构,由型晶体结构:体心立方结构,由4646个水分子构成,共有个水分子构成,共有8 8个笼个笼状晶格,可容纳状晶格,可容纳8 8个气体分子。其中个气体分子。其中6 6个大的(个大的(1212个正五边形、个正五边形、2 2个正六边形组成的十四面体,平均自由直径个正六边形组成的十四面体,平均自由直径0.590.59纳米)、纳米)、2 2个个小的(正五边形组成的十二面体,平均
10、自由直径小的(正五边形组成的十二面体,平均自由直径0.520.52纳米)。纳米)。分子式为分子式为S S2 2L L6 646H46H2 20 0 11天然气脱水医学宣教2 2)IIII型晶体结构:金刚石晶体立方结构,由型晶体结构:金刚石晶体立方结构,由136136个水分子构成,个水分子构成,共有共有2424个笼状晶格,可容纳个笼状晶格,可容纳2424个气体分子。其中个气体分子。其中8 8个大的个大的(1212个正五边形、个正五边形、4 4个正六边形组成的十六面体,平均自个正六边形组成的十六面体,平均自由直径由直径0.690.69纳米)、纳米)、1616个小的(正五边形组成的十二面体,个小的(
11、正五边形组成的十二面体,平均自由直径平均自由直径0.480.48纳米)。纳米)。分子式为分子式为S S1616L L8 8136H136H2 20 0 12个正五边形、个正五边形、2个正六边形个正六边形正五边形正五边形12个正五边形、个正五边形、4个正六边形个正六边形12天然气脱水医学宣教3 3)H H型晶体结构:对型晶体结构:对H H型水合物尚处于研究中,知之甚少,型水合物尚处于研究中,知之甚少,H H型水合型水合物由物由3434个水分子构成,共有个水分子构成,共有6 6个笼状晶格,可容纳个笼状晶格,可容纳6 6个气体分子。个气体分子。其中其中1 1个大的(个大的(1212个正五边形、个正五
12、边形、8 8个正六边形组成的二十面个正六边形组成的二十面体)、体)、2 2个中的(个中的(3 3个正四边形、个正四边形、6 6个正五边形、个正五边形、3 3个正六边形个正六边形组成的十二面体)、组成的十二面体)、3 3个小的(正五边形组成的十二面体)。个小的(正五边形组成的十二面体)。分子式为分子式为S S3 3S S 2 2L L1 134H34H2 20 0 13天然气脱水医学宣教 由于晶格空腔有大有小,因此不同直径的气体分子会形成不同类型由于晶格空腔有大有小,因此不同直径的气体分子会形成不同类型的气体水合物。的气体水合物。天然气中天然气中CHCH4 4、C C2 2H H6 6、C0C0
13、2 2、H H2 2S S可形成稳定的可形成稳定的I I型水合物。每个气体分型水合物。每个气体分子周围有子周围有6 6 8 8个水分子,即:个水分子,即:CHCH4 46H6H2 2O CO C2 2H H6 68H8H2 2O HO H2 2S6HS6H2 2O O C0C02 26H6H2 2O O 大分子量组分大分子量组分C C3 3H H8 8和和i-Ci-C4 4H H1010(异丁烷异丁烷)仅能进入仅能进入IIII型水合物内的大腔型水合物内的大腔室,形成室,形成IIII型水合物。每个气体分子周围有型水合物。每个气体分子周围有1717个水分子,即:个水分子,即:C C3 3H H8
14、817H17H2 2O O i-Ci-C4 4H H101017H17H2 2O O。气体分子填满腔室的程度取决于外部压力和温度,腔室内充满气体气体分子填满腔室的程度取决于外部压力和温度,腔室内充满气体分子程度愈高、水合物愈稳定。腔室未被气体分子占据时,结构处于亚分子程度愈高、水合物愈稳定。腔室未被气体分子占据时,结构处于亚稳定状态,称为稳定状态,称为相相;气体分子占有腔室后形成稳定结构,称;气体分子占有腔室后形成稳定结构,称H H相相。14天然气脱水医学宣教3 3、生成条件、生成条件(1 1)气体处于水蒸汽的过饱和状态或者有液态水,即气体和液)气体处于水蒸汽的过饱和状态或者有液态水,即气体和
15、液态水共存;态水共存;(2 2)一定的压力温度条件)一定的压力温度条件高压、低温;高压、低温;(3 3)气体处于紊流脉动状态,如:压力波动或流向突变产生搅)气体处于紊流脉动状态,如:压力波动或流向突变产生搅动,或有晶种动,或有晶种(固体腐蚀产物、水垢等固体腐蚀产物、水垢等)存在都会促进产生存在都会促进产生水合物。水合物。因此,在孔板、弯头、阀门、管线上计量气体温因此,在孔板、弯头、阀门、管线上计量气体温度的温度计井等处极易产生水合物。度的温度计井等处极易产生水合物。15天然气脱水医学宣教4 4、图解法预测水合物的生成、图解法预测水合物的生成 即当水分条件满足时,预测生成水合物的压力、温度条件。
16、即当水分条件满足时,预测生成水合物的压力、温度条件。常用的图解法有两种,一种是只考虑气体相对密度的常用的图解法有两种,一种是只考虑气体相对密度的相对密相对密度法度法,另一种是考虑相对密度和酸气含量的,另一种是考虑相对密度和酸气含量的酸性气体图酸性气体图。(1)相对密度法)相对密度法 曲线左上方为水合物存在区。右下方曲线左上方为水合物存在区。右下方为水合物不可能存在区。为水合物不可能存在区。已知气体相对密度,由图可查一定温已知气体相对密度,由图可查一定温度下生成水合物的压力,或在一定压力度下生成水合物的压力,或在一定压力下生成水合物的温度。下生成水合物的温度。回归相关式:回归相关式:16天然气脱
17、水医学宣教(2)酸性气体图)酸性气体图 若天然气中同时含有若天然气中同时含有CO2和和H2S时,将时,将CO2折算成折算成H2S含量含量,折算关系为折算关系为1 mol H2S=0.75 mol CO2,求得,求得H2S总含量。总含量。根据气体压力、根据气体压力、H2S含量、含量、气体相对密度,可以查图得到水气体相对密度,可以查图得到水合物生成温度。合物生成温度。C3含量校正含量校正:根据:根据H2S含量、含量、气体内气体内C3含量、气体压力可查得含量、气体压力可查得修正值。修正值。C3含量高时修正值为正,含量高时修正值为正,低时为负。低时为负。17天然气脱水医学宣教 5、防止水合物生成的方法
18、、防止水合物生成的方法 破坏水合物的生成条件即可防止水合物的生成。主要有三种破坏水合物的生成条件即可防止水合物的生成。主要有三种方法(方法(1)加热气流,使气体温度高于气体水露点;()加热气流,使气体温度高于气体水露点;(2)对天然)对天然气进行干燥剂脱水,使其露点降至操作温度以下;(气进行干燥剂脱水,使其露点降至操作温度以下;(3)向气流)向气流中注入抑制剂。目前广泛采用的抑制剂是中注入抑制剂。目前广泛采用的抑制剂是水合物抑制剂水合物抑制剂,90年代年代以后开发的动力学抑制剂和防聚剂也日益受到重视和使用。以后开发的动力学抑制剂和防聚剂也日益受到重视和使用。动力动力学抑制剂学抑制剂和和防聚剂防
19、聚剂的共同特点是不改变生成水合物的压力、温度的共同特点是不改变生成水合物的压力、温度条件,而是通过延缓水合物成核和晶体生长或阻止水合物聚结和条件,而是通过延缓水合物成核和晶体生长或阻止水合物聚结和生长,从而防止水合物堵塞管道。生长,从而防止水合物堵塞管道。1)长距离输气管线水合物的预防措施)长距离输气管线水合物的预防措施 对于长距离输气管线要防止水合物的生成可以采用如下方法:对于长距离输气管线要防止水合物的生成可以采用如下方法:天然气脱水,天然气脱水,降低气体内水含量和水露点降低气体内水含量和水露点;提高输送温度,提高输送温度,使气体温度高于气体水露点;使气体温度高于气体水露点;注入水合物抑制
20、剂。注入水合物抑制剂。天然气脱水是天然气脱水是长距离输气管线长距离输气管线防止水合物生成的最有效和最防止水合物生成的最有效和最彻底的方法。彻底的方法。18天然气脱水医学宣教2)矿场采气管线和集气管线水合物的预防措施)矿场采气管线和集气管线水合物的预防措施 采气管线上:气体通过控制阀或孔板时,气体压力降低,同时采气管线上:气体通过控制阀或孔板时,气体压力降低,同时发生发生J-T效应,气体膨胀降温,使节流件下游易生成水合物而堵塞效应,气体膨胀降温,使节流件下游易生成水合物而堵塞管线。管线。集气管线:管线的热损失使气体温度降低,使下游易生成水合集气管线:管线的热损失使气体温度降低,使下游易生成水合物
21、而堵塞管线。物而堵塞管线。矿场采气管线和集气管线,防止水合物生成的方法:矿场采气管线和集气管线,防止水合物生成的方法:加热;加热;注入抑制剂。注入抑制剂。常用的加热设备是蒸汽逆流式套管换热器和水套炉。常用的加热设备是蒸汽逆流式套管换热器和水套炉。6、水合物抑制剂、水合物抑制剂 某些盐和醇类溶解于水中,吸引水分子,改变水合物相的化学某些盐和醇类溶解于水中,吸引水分子,改变水合物相的化学位,降低气体水合物生成温度和或提高水合物生成压力,从而防位,降低气体水合物生成温度和或提高水合物生成压力,从而防止生成水合物。这类物质称止生成水合物。这类物质称水合物抑制剂水合物抑制剂或热力学抑制剂,俗称防或热力学
22、抑制剂,俗称防冻剂。冻剂。19天然气脱水医学宣教 水合物抑制剂主要有两大类:氯化物和醇类。水合物抑制剂主要有两大类:氯化物和醇类。氯化物抑制剂氯化物抑制剂 多数氯化物,如多数氯化物,如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2和和AlCl3等都能用作等都能用作水合物抑制剂,其防冻效果为:水合物抑制剂,其防冻效果为:Al3+Mg2+Ca2+Na+K+。缺点缺点:有腐蚀性并有腐蚀性并易在金属表面沉积;易在金属表面沉积;只适用于只适用于处理小流量、处理小流量、露点要求不高的场合。因此,在实践中很少采用。露点要求不高的场合。因此,在实践中很少采用。醇类抑制剂醇类抑制剂 用作水合物抑制剂的醇类主要有:甲醇
23、用作水合物抑制剂的醇类主要有:甲醇(MeOH)、乙二醇、乙二醇(EG)或二或二甘醇甘醇(DEG),三者对比:,三者对比:甲醇使水合物生成温度的降幅最大,抑制效果最好,乙二醇次之,二甘甲醇使水合物生成温度的降幅最大,抑制效果最好,乙二醇次之,二甘醇最小。醇最小。甲醇的凝点远低于乙二醇和二甘醇,因而甲醇适用于任何气体温度,而甲醇的凝点远低于乙二醇和二甘醇,因而甲醇适用于任何气体温度,而乙二醇不得用于温度低于乙二醇不得用于温度低于-9、二甘醇不得用于低于、二甘醇不得用于低于-6的场合。的场合。20天然气脱水医学宣教甲醇的蒸气压最高,容易汽化,可直接注入(一般不回收);乙二醇甲醇的蒸气压最高,容易汽化
24、,可直接注入(一般不回收);乙二醇与二甘醇的蒸气压低,必需经与二甘醇的蒸气压低,必需经喷雾头喷雾头将甘醇雾化成小液滴分散于气流将甘醇雾化成小液滴分散于气流内才能有效地抑制水合物的生成,乙二醇与二甘醇的气相损失小,需内才能有效地抑制水合物的生成,乙二醇与二甘醇的气相损失小,需建回收装置回收、再生后循环使用。建回收装置回收、再生后循环使用。甲醇的投资低、但操作费用高(常用于气量小、断续注人、防止季节甲醇的投资低、但操作费用高(常用于气量小、断续注人、防止季节性生成水合物和临时性管线和设备的防冻);乙二醇和二甘醇投资高、性生成水合物和临时性管线和设备的防冻);乙二醇和二甘醇投资高、但操作费用低(常用
25、于气量大、需连续注入抑制剂的场合)。但操作费用低(常用于气量大、需连续注入抑制剂的场合)。甲醇对已形成的水合物有一定解冻作用。甲醇对已形成的水合物有一定解冻作用。甲醇具有中等毒性,需采取相应的防护措施。甲醇具有中等毒性,需采取相应的防护措施。甘醇类抑制剂与液态烃的分离困难甘醇类抑制剂与液态烃的分离困难,造成一部分甘醇损失造成一部分甘醇损失,因而甘醇抑因而甘醇抑制剂适用于温度较高的场合。制剂适用于温度较高的场合。与乙二醇相比,二甘醇的蒸气压低、气相损失小,但防冻效果不如乙与乙二醇相比,二甘醇的蒸气压低、气相损失小,但防冻效果不如乙二醇。二醇。乙二醇和甲醇是最常用的水合物抑制剂。乙二醇和甲醇是最常
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