甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂-课件.ppt

1、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 第九组 一、概述一、概述 二、发现过程与发展过程二、发现过程与发展过程 三、作用机理三、作用机理 四、合成方法四、合成方法 五、重要品种举例五、重要品种举例 六、国内研究进展六、国内研究进展 七、展望七、展望概述 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂独特的作用机制，高效、广谱和环境友好的特点，吸引了世界各大农药公司和广大农药研究人员的浓厚兴趣，使得该类杀菌剂的研究方兴未艾，成为农药研究领域的热点之一。发现与发展过程甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究是捷克斯洛伐克的Musilk及其合作者发表于1969年，他们从从一种木腐担子菌霉状小奥德蘑中分离出一种具有抗菌活性的天

2、然抗生素。德国Anke研究小组，于1977年在附胞球果菌的发酵液中得到strobilurin A及Strobilurin B并报道了它的化学结构和物性数据。1979年，Anke and Steglich研究组又从霉状小奥德蘑中分离得到了另一种具有抗菌活性的天然抗生素，确定了它的化学结构，并将其命名为Oudemansin A，随后许多strobilurin及 oudemansin的天然衍生物相继被发现。它们共同结构单元是：（E)-甲氧基丙烯酸酯单元，在-位与分子的其余部分相连，故称为-甲氧基丙烯酸酯类。发现与发展过程 1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作，同时也掀

3、起了杀菌剂研究史上的又一轮新高潮，开创了杀菌剂历史上新的里程碑。嘧菌酯(Azoxystrobin)是世界上第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。其作用谱广，对几乎所有的真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、稻瘟病等均有良好的活性。嘧菌酯是目前世界上销量最大的杀菌剂，己在72个国家取得登记，用于防治84种不同作物上的400多种病害。醚菌酯是最早上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂之一，具有杀菌谱广、持效期长的特点，而且具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境友好。嘧菌酯与醚菌酯的发现与上市，极大地刺激了世界各大农药公司和研究人员，纷纷投入大量的人力和物力开展甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的研发工作，力求

4、在该领域争得一席之地，也使得甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一跃成为农药研究领域非常火爆的研究开发课题。发现与发展过程作用机理 这类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸，破坏能量合成从而抑制真菌生长或杀死真菌。药剂与线粒体电子传递链中复合物(Cyt bcl复合物)的结合，阻断电子Cyt bcl复合物流向Cyt c呼吸链上有许多抑制剂。Cyt bcl呼吸抑制剂有两类:一类是与位于线粒体内膜内壁Qi位点(CoQ的还原位点)的Cyt b高势能血红素结合的抑制剂。另一类与位于线粒体内膜外壁的Qo位点(CoQ的氧化位点)的Cyt b低势能血红素结合的抑制剂。结构与活性 人们把甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的化学结构分为三个部

5、分:药效团部分、桥部分和侧链部分 结构与活性 活性基团有：甲氧基丙烯酸酯类，甲氧基氨基甲酸酯类，肟基乙酸酯，肟基乙酰胺类，唑烷二酮类，咪唑啉酮类 等。这些活性基团基本处于同一活性水平，并优于其它活性基，当其几何异构体由反式E变为顺式Z时，活性降低；当羰基C=O 变为硫代羰基C=S时，活性亦骤减。变化较多的是侧链，且侧链大多在活性基团的邻位。在侧链结构中，有芳氧基、杂芳氧基、芳氧烷基和杂芳氧烷基等，有的还在侧链中引入氟原子、氯原子和三氟甲基等吸电子基团，以优化活性。合成方法 嘧菌酯的合成合成方法 醚菌酯的合成重要品种举例重要品种举例 名称：嘧菌酯Azoxystrobin ICIA5504 开发公

6、司：捷利康先正达 发现及上市时间：1992、2019 分子式：特性：对几乎所有的真菌纲病害有效，具内吸性，25-400g a.i./hm2，适用于谷物、水稻、葡萄、水果、香蕉、大豆、蔬菜、草坪和观赏植物等。重要品种举例重要品种举例 名称：醚菌酯 Kresoxin-Methyl BAS490F 开发公司：巴斯夫 发现及上市时间：1992、2019 分子式：特性：广谱，具保护和治疗作用，兼渗透和内吸性，50-400 g a.i./hm2,适用于水稻、葡萄、果树等。重要品种举例重要品种举例 名称：苯氧菌胺 Metomino-StrobinSSF126 开发公司：日本盐野义 发现及上市时间：1993、

7、2019 分子式：特性：广谱，具保护和治疗作用，兼内吸性，150-200 g a.i./hm2，适用于水稻重要品种举例重要品种举例 名称：肟菌酯Trifloxystrobin CGA279202开发公司：先正达拜耳 上市时间：20192019 分子式 特性：主要用于茎叶处理，3-200 g a.i./hm2，用于果树、草坪、小麦和花生等。国内研究进展 国内对该类化合物研究也比较多，目前发现的活性好且具有工业化前景的有6个，都是在国外已有品种或已知化合物基础上演变而来，多具广谱杀菌活性。其中唑菌酯(pymoxystmbin，试验代号SYP-3343)不仅具有很好的杀菌活性，同时具有杀虫、杀螨活性

8、，可达到病虫兼治之目的。唑菌酯和丁香菌酯(SYP-3375)都是采用中间体衍生化方法，结合生物等排理论得到的结构新颖的化合物“。国内研究进展 我国合成的两种重要甲氧基丙烯酸酯杀菌剂展望 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不但具有新颖的作用机制及非常广泛的杀菌谱和良好的环境相容性，而且能使禾谷类作物保持绿色直到收获前，从而提高了作物的产量和品质，这是三唑类杀菌剂所不及的，目前已经发展成为欧洲谷物市场的主要杀菌剂。以甲氧基丙烯酸酯类为活性成份的化合物单剂及其复配产品已经在世界上取得登记，其中包括日本和美国，这不仅扩大了其防治谱，改变作用方式，而且还可以达到延缓甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂抗性产生的目的。据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平均每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。