2021年温州大学硕士考研真题620分析化学.doc

1、绝密考试结束前2021年硕士研究生招生考试试题科目代码及名称： 620分析化学 适用专业（方向）：070300化学请考生按规定用笔将所有试题的答案写在答题纸上，在此试题纸上答题无效一、 选择题（共17小题，每小题2分，共34分）1、关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是（ ）（1）精密度是保证准确度的必要条件（2）高的精密度一定能保证高的准确度（3）精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义（4）只要准确度高，不必考虑精密度A、1，3 B、2，4 C、1，4 D、2，32、二乙三氨五乙酸( ETPA, 用HL表示)的pKa1pKa5分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.5

2、6, 溶液中的H3L2-组分浓度最大时的pH是（ ）A、 2.87 B、 3.62 C、 5.00 D、 9.62 3、含有相同浓度MgY2-的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.2 molL-1游离氨，B溶液中含有0.1 molL-1游离氨。指出下列叙述中错误的结论（ ）A、AB两溶液中KMgY相等 B、AB两溶液的lgY(H)相等C、AB两溶液中的Mg2+相等 D、AB两溶液中的Y不相等4、络合滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的。 A、指示剂与金属离子生成的络合物不稳定B、被测溶液的酸度过高C、指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性D、指示剂与金属

3、离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 5、已知E0(Fe3+/Fe2+)=0.68 V，E0(Sn4+/Sn2+)=0.14 V，用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是（ ） A、 0.75 V B、0.68 V C、0.41 V D、 0.32 V 6、以下有关化学需氧量COD说法错误的是（ ）A、COD是表征水体质量的一项重要指标。B、COD可以表征水体受无机物污染的程度。C、COD测定可以采用KMnO4法或K2Cr2O7法。D、KMnO4法测污染严重水样COD时，必须考虑Cl-的干扰影响。7、间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）A、滴定开始前 B、滴定开始后C、滴定至接近终

4、点 D、滴定至红棕色褪尽至无色8、莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.510范围内，若酸度过高则 （ ）A、AgCl沉淀不完全 B、AgCl吸附Cl-增强 C、Ag2CrO4沉淀不易形成 D、AgCl沉淀易胶溶 9、用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能是由于（ ） A、沉淀中含有Fe3+等杂质 B、沉淀中包藏了BaCl2 C、沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D、 沉淀灼烧的时间不足 10、在紫外-可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（ ）A、调节仪器透光率的零点 B、吸收入射光中测定所需要的光波C、调节入射光的光强度 D、消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响11、

5、用电位滴定法测定水样中的Cl-浓度时，可以选用的指示电极为（ ）A、Pt电极 B、Au电极 C、Ag电极 D、Zn电极12、阳极溶出伏安法的灵敏度高的主要原因在于（ ）A、预电解 B、溶液的搅拌 C、使用悬汞电极 D、检测器灵敏度高13、一价离子选择电极的研究特别受到重视，主要是因为（ ）A、灵敏度高 B、选择性好 C、受pH影响小 D、测量误差小14、由原子外层电子跃迁产生的光谱是下列哪一种？（ ） A、带状光谱 B、线光谱 C、连续光谱 D、X射线光谱15、目前原子吸收光谱仪采用的光源是（ ） A、氙灯 B、ICP C、钨灯 D、空心阴极灯 16、对于原子荧光来说,下列哪种说法是正确的？（

6、 ）A、原子荧光属于吸收光谱 B、原子荧光属于发射光谱 C、原子荧光的应用范围与原子吸收差不多 D、原子荧光的原子化器与原子吸收完全不一样17、紫外光谱中，随着有机物的共轭链加长，最大吸收波长lmax（ ）A、 红移 B、紫移 C、不变 D、都有可能二、填空题 （共8小题，共20分）1、（2分）系统误差产生的原因_、_、_、_。2、（2分）NH4H2PO4 溶液的质子条件是_ 3、（5分） 在pH=5.5的醋酸缓冲液中，用0.020 molL-1的EDTA滴定同浓度的Zn2+，已知: lgKZnY =16.5，lgY(H)=5.5。则化学计量点时，pZn=_； pZnY=_；pY=_；pY=_

7、； lgKZnY =_。4、 （2分）已知E0(IO3-/I2)= 1.20 V，E0(I2/I-)= 0.535 V， 则 反应的平衡常数为_。5、（2分）有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物，填表说明如何利用佛尔哈德法测定其中的氯化物: 滴定方式所用标准溶液指示剂酸碱度 6、（4分）比较下列各组物质溶解度的大小(用 , ,=符号表式)。 (1) AgCl(在纯水中) _ AgCl(在0.1 molL-1 NH4Cl中) (2) AgCl(在2 molL-1 NaCl中) _AgCl(在纯水中) (3) AgCl(在0.01 molL-1 NaCl中) _ AgCl(在2 molL-1

8、HCl中) (4) Ag2CrO4(在0.001 molL-1 AgNO3中)_ Ag2CrO4(在0.001 molL-1 K2CrO4中) 已知Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12，Ksp(AgCl)=1.810-10，Ag+与Cl-生成络合物，lg1=3.0， lg2=5.07、（1分）吸光光度分析中，为减少测量误差，吸光度A范围应控制在 _或透光率T范围是_。8、（2分）分光光度计的基本构成部件为：_。三、判断题(共6小题, 对的打“”，错的打“”，每小题1分，共6分)1、分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相，按沸点大小顺序出峰。（ ）2、某试样的色彩谱图上出现三个色谱峰，该试样

9、中最多有三个组分。（ ）3、根据速率理论，毛细管色谱高柱效的原因之一是由于涡流扩散项A=0。（ ）4、FID检测器对所有的化合物均有响应，故属于广谱型检测器。（ ）5、速率理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。（ ）6、正相分配色谱的流动相极性大于固定相极性。（ ）四、 计算题（共3小题，共32分）1、 （12分）请写出Ag+/Ag电对的电极反应式及能斯特公式，并求出pH=9.26 时，0.2 molL-1 NH4NO3体系中Ag+/Ag电对的条件电势。已知：E0(Ag+/Ag)= 0.80 V，NH4+的 pKa=9.26，Ag(NH3)2+的lg1=3.2、lg2=7.0。2、 （11

10、分）用邻二氮菲吸光光度法测定某发黄浓盐酸中Fe含量。先吸取浓盐酸原液2.00 mL稀释并定容在50 mL容量瓶中，再吸取其中5.00 mL经预还原处理后以邻二氮菲显色并定容于50 mL。同时配制Fe标准显色系列。选用1 cm比色皿，以试剂空白为参比，在510 nm波长下测得Fe标准系列与待测试液的吸光度数据如下： Fe (gmL-1) 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 Cx A 0.000 0.101 0.205 0.302 0.407 0.136求：（1）工作曲线；（2）摩尔吸光系数；（3）浓盐酸原液中Fe的含量(gmL-1)。 已知MFe=55.85 gmol-13、（9分

11、）测定一铁矿中铁的含量（%），数据如下：20.18、20.35、20.22、20.17、20.13、20.26。试用格鲁布斯法判断，是否有可疑值应舍去？正确报出平均结果，标准偏差和平均值的置信区间。T,n值表：n 3 4 5 6 7 8 9 10 T0.05,n 1.15 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 2.18t,f值表：f 3 4 5 6 7 8 9 10t0.05,f 3.18 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26 2.23五、简答题（共8小题，第1小题5分，第2小题4分；第3-5小题，每小题3分; 第6-8小题，每小题4分，共30分）1

12、、（5分）在3 molL-1盐酸中，铜的半波电位为0 V左右，铅的半波电位为-0.46 V，镉的半波电位为-0.70 V，而锌在-0.90 V以后才还原，试分别讨论下述两种极谱分析有无干扰，为什么?（1）测定纯锌试样中微量的铅和镉; （2）大量铜存在下测定铅和镉。2、（4分）用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，对加入的标准溶液又什么要求？为什么？ 3、（3分）简述氢火焰离子化检测器的基本结构和工作原理。4、（3分）为什么毛细管色谱系统要采用分流进样和尾吹装置？5、（3分）以FID为检测器时，为什么用甲烷求死时间而不用空气？ 6、（4分）请简述原子发射光谱和原子吸收光谱的异同点（原理、仪器

13、、应用）。 7、（4分） 的紫外-可见吸收光谱有哪两种主要吸收带？其特征是什么？这些吸收带分别由何种电子跃迁产生？8、 （4分）校园里的银杏是一道美丽的风景线，若对银杏叶中微量金属元素组成情况进行 考察，采用原子发射光谱进行定性分析，试简述其方法的定性依据及基本分析过程。六、设计题（共2小题，第1小题12分，第2小题16分，共28分）1 1、（12分）设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（酸碱滴定法）。已知Na3PO4：pKb1=10-1.64 ，pKb2=10-6.80，pKb3=10-11.

14、882 2、（16分）某锌试液中含有少量Fe3+和Ca2+，预用EDTA滴定法测定其中Zn2+的含量，试以络合滴定法设计一合理的分析方案，并写出相应计算公式（结果用gL-1表示）。请按如下提示作答：（1）给出准确滴定与分别滴定的判据，并分析滴定的可行性；（2）计算确定滴定Zn2+的适宜酸度，选择合适缓冲体系；（3）选择合适指示剂与干扰消除方法，确定具体分析方案；滴定终点误差计算公式？（4）报出结果计算公式。已知：lgKZnY =16.5、lgKFeY=25.1、lgKCaY=10.7、pKspZn(OH)2=16.9，HAc的pKa=4.76； (CH2)6N4H+的pKa=5.15；NH4+的pKa=9.26；pH33.544.555.566.577.588.59lgY(H)10.69.58.47.46.55.54.73.93.32.82.31.81.3 常用Fe3+配位掩蔽剂： pH 910 三乙醇胺 pH 56 乙酰丙酮 pH 34 NH4HF2第 6 页 共 6 页