卤代烃的亲核取代反应机制课件.ppt

1、:Nu-+RCH2X RCH2Nu +:X-离去基离去基底物底物亲核试剂亲核试剂亲核取代反应亲核取代反应卤代烷的亲核取代反应机制卤代烷的亲核取代反应机制 亲核试剂亲核试剂 H2O CN-RO-NH3 NO3-产物产物 ROH RCN ROR RNH2 RONO2 亲核取代反应机制亲核取代反应机制 卤代烷的水解存在两种反应机制。卤代烷的水解存在两种反应机制。例例 RBr +H2O ROH +HBr（A A）双分子亲核取代反应）双分子亲核取代反应（SN2）卤代烷的水解反应速率不仅取决于卤代烷的浓度，还与卤代烷的水解反应速率不仅取决于卤代烷的浓度，还与亲核试剂的浓度有关示。亲核试剂的浓度有关示。CH

2、3BrHOCH3OHBr+-+CH3BrHO-k=构型相反构型相反 瓦尔登转化瓦尔登转化SN2 反应机制反应机制+-HOCHHHBr过渡态过渡态氯甲烷的水解反应动画氯甲烷的水解反应动画反反应应进进程程CH3OH+Br-CH3Br+OH-CHHHBrHO-ESN2活化能活化能 SN2反应的能量变化曲线反应的能量变化曲线上页上页下页下页首页首页SN2反应的立体化学反应的立体化学 瓦尔登转化是瓦尔登转化是SN2反应的一个重要标志。反应的一个重要标志。例：例：2-2-溴丁烷水解溴丁烷水解CBrCH3HCH3CH2NaOH+CH2CH3CCH3HHOR-2-溴丁烷溴丁烷S-2-丁醇丁醇反应动画反应动画S

3、N2反应历程的特点：反应历程的特点：属于双分子反应。属于双分子反应。反应一步完成。反应一步完成。反应过程伴随构型转化。反应过程伴随构型转化。上页上页下页下页首页首页一些卤代烷的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度一些卤代烷的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度（B B）单分子亲核取代反应）单分子亲核取代反应(SN1)(CH3)3C Brk=(CH3)3COHHOBr(CH3)3C Br+-+因此因此,上述反应可认为分两步进行上述反应可认为分两步进行:(CH3)3CBr慢慢(CH3)3CBr+-(CH3)3C+Br-过过渡渡态态A A叔叔丁丁基基正正碳碳离离子子第一步(CH3)3COH快快(CH3)3C

4、OH+-(CH3)3C+OH-过过渡渡态态B B第二步叔丁基溴水解反应动画SN1反应的能量变化曲线反应的能量变化曲线上页上页下页下页首页首页SN1反应立体化学反应立体化学反应动画反应动画RCBrCH3CH2CH3CH2CH2H3CCH3CH2CH3CH2CH2CH3CA Br+构型保持构型保持RCOHCH2CH3CH2CH2CH3CH3COHCH2CH3CH2CH2CH3CH3S构型转化构型转化OH-OH-SN1反应的特点：反应的特点：属于单分子反应。属于单分子反应。反应分两步进行，决定步骤是活泼中间体反应分两步进行，决定步骤是活泼中间体-正碳正碳离子的形成离子的形成。产物构型外消旋化。产物构型外消旋化。