化学基本理论：水溶液中“三大常数”的对比探讨(十四)-精品课件.ppt

1、水溶液中“三大常数”的对比探讨 讲师：刘革平讲师：刘革平考纲解读考纲解读1.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡、水的电离及离子积常数了解弱电解质在水溶液中的电离平衡、水的电离及离子积常数。2.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡、溶度积的含义及其表达式，能进行相关了解难溶电解质的沉淀溶解平衡、溶度积的含义及其表达式，能进行相关计算，应用此理论解释实验室或生活中的现象。计算，应用此理论解释实验室或生活中的现象。考点整合考点整合在一定温度下，弱电解质达到电离平衡时，各种离子浓度之积与溶液中未在一定温度下，弱电解质达到电离平衡时，各种离子浓度之积与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数，该常数就叫电离平衡常数。

2、如电离的分子浓度之比是一个常数，该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOH CH3COO-+H+，K=c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH).电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数，也是弱酸、弱碱是电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响，因电离过程是吸热过程，故它随温否达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响，因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大度的升高而增大考点一：电离平衡常数考点一：电离平衡常数盐的水解常数盐的水解常数Kh与与Kw、Ka之间的关系之间的关系公式：对于沉淀溶解平衡：公式：对于沉淀溶解平衡：

3、MmNn(s)=mMn+(aq)+nNm-(aq)。固体纯物质不固体纯物质不列入平衡常数。上述反应的平衡常数为：列入平衡常数。上述反应的平衡常数为：Ksp=c(Mn+)mc(Nm-)n，符号为，符号为Ksp影响因素：在一定的温度下，它是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，影响因素：在一定的温度下，它是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，它只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。它只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。考点二：沉淀溶解平衡常数考点二：沉淀溶解平衡常数比较项目比较项目 电离平衡电离平衡 水解平衡水解平衡 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 存在条件存在条件 一定条件下弱电解质的一定条件

4、下弱电解质的水溶液中水溶液中 一定条件下的弱酸盐或一定条件下的弱酸盐或弱碱盐溶液中弱碱盐溶液中 一定条件下一定条件下（微溶、难溶微溶、难溶）盐的饱和溶液盐的饱和溶液中中 影响因素影响因素 温度；温度；浓度浓度；外外加电解质和其他化学反加电解质和其他化学反应应 温度；温度；浓度；浓度；酸、碱、盐酸、碱、盐 平衡限度平衡限度平衡常数平衡常数K、Ka、KW、Ksp以及转化率或电离度或水解率以及转化率或电离度或水解率平衡移动平衡移动的判据的判据勒夏特列原理勒夏特列原理（向减弱条件改变的方向移动向减弱条件改变的方向移动）三大常数的比较三大常数的比较真题体验真题体验【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落

5、点在水解与电离平衡、物料守恒【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含pH的实质。的实质。ApM、pc(CO32)与与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的的Ksp依次减小。依次减小。【点评点评】2.（2019上海化学上海化学19改编）改编）部分弱酸的电离平衡常数如下表：部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱弱 酸酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数电离平衡常数（25）Ki=1.7710-4Ki=4.

6、910-10Ki1=4.310-7Ki2=5.610-11【解析】【解析】根据电离常数可酸性根据电离常数可酸性HCOOHH2CO3HCNHCO3-,因此，因此，A错误，错误，B正确；等体积、等正确；等体积、等浓度的这些盐的碱性，来至于酸根的水解，酸越强，浓度的这些盐的碱性，来至于酸根的水解，酸越强，其酸根水解越弱，其盐溶液碱性也越弱，根据其酸根水解越弱，其盐溶液碱性也越弱，根据Ka的大小不难确定的大小不难确定C正确；正确；根据电荷守恒，根据电荷守恒，3.（近年高考试题改编）（近年高考试题改编）（1）（13 山东理综山东理综294）化学反应原理在科研和生产中有广泛应化学反应原理在科研和生产中有广

7、泛应用用。25时，时，H2SO3 HSO3-+H+的电离常数的电离常数Ka=110-2mol/L，则该温度，则该温度下下NaHSO3的水解平衡常数的水解平衡常数Kh=mol/L，若向，若向NaHSO3溶液中加入少溶液中加入少量的量的I I2 2，则溶液中，则溶液中 将将 （填填“增大增大”“”“减小减小”或或“不不变变”）。23-3C(HS O)C(H S O)【解析解析】（1）Ka ，HSO3-H2O H2SO3OH-，Kb =1.01021.010-141.010-12，当加入少量，当加入少量I2时，时，溶液酸性增强溶液酸性增强，c(H+)增大，但是温度不变，增大，但是温度不变，Kb不变，

8、则增大。不变，则增大。-323c(H S O).c(H)c(HS O)23w-3c(H S O)Kc(H S O)c(H)25 时，时，2.0103molL1氢氟酸水溶液中，调节溶液氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积忽略体积变化变化），得到，得到c(HF)、c(F)与溶液与溶液pH的变化关系，如图所示的变化关系，如图所示：名师押题名师押题 （2）25 时时，HF在在pH=2和和4两处的电离度相同吗？为什么？请列式计两处的电离度相同吗？为什么？请列式计算算pH=4时的值。时的值。（3）4.0103molL1HF溶液与溶液与4.0104molL1CaCl2溶液等体积混溶液等体积混合，调节混合液

9、合，调节混合液pH为为4.0（忽略调节时混合液体积的变化忽略调节时混合液体积的变化），通过列式计算，通过列式计算 （2）不同；因为根据不同；因为根据HF电离平衡，增大氢离子浓度，抑制电离平衡，增大氢离子浓度，抑制HFHF的电离，所以的电离，所以在在pH=2时时HF的电离度小于的电离度小于pH=4时电离度。时电离度。pH=4时时HF的电离度的电离度=C(HF)已已电离电离/C(HF)原始原始=（2.0103 molL 14.0104 molL 1）/2.0103 molL 1=0.8 （3）查图，查图，pH4.0，c(F)1.6103 molL1，而溶液中的而溶液中的c(Ca2)2.0104 m

10、olL1，c2(F)c(Ca2)5.121010Ksp(CaF2)1.51010，此，此时有少量沉淀产生。时有少量沉淀产生。方法技巧方法技巧1.沉淀溶解平衡图像解题策略沉淀溶解平衡图像解题策略 （1）溶解平衡图像类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，）溶解平衡图像类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和。可以用均表示不饱和。可以用Qc与与Ksp的大小来确定具体情况，类似的大小来确定具体情况，类似Q c与与K的比较的比较一样。一样。（6）基本思

11、路：基本思路：“看到看到”微粒微粒“找到找到”平衡平衡“想到想到”移动移动“定量定量”Qc与与Ksp。易错警示易错警示1不要将沉淀溶解平衡误认为电离平衡。如不要将沉淀溶解平衡误认为电离平衡。如BaSO4(s)Ba2(aq)SO4 2+(aq)是溶解平衡，而不是电离平衡，因为是溶解平衡，而不是电离平衡，因为BaSO4是强电解质。是强电解质。3一定温度下，无论是稀酸、稀碱或盐溶液中，水的离子积常数一定温度下，无论是稀酸、稀碱或盐溶液中，水的离子积常数KW c(H)c(OH)均不变，水电离出的均不变，水电离出的c(H)H2Oc(OH)H2O，KW只与温度只与温度有关，只有在有关，只有在25 时，时，KW11014。谢谢您的观看！谢谢您的观看！