(环境化学)第4.3章土壤境化学-土壤重金属、土壤植物课件.ppt
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- 环境化学 环境 化学 4.3 土壤 重金属 植物 课件
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1、1第四章第四章 土壤环境化学土壤环境化学1 土壤的组成与性质土壤的组成与性质2 土壤污染物土壤污染物3 土壤中重金属污染及迁移转化土壤中重金属污染及迁移转化3.1 土壤背景值土壤背景值3.2 重金属污染的危害重金属污染的危害3.3 典型重金属迁移转化典型重金属迁移转化 4 土壤植物体系中重金属迁移及机制土壤植物体系中重金属迁移及机制5 土壤中农药的迁移转化土壤中农药的迁移转化6 土壤中氮磷污染土壤中氮磷污染第1页,共47页。23.1 土壤背景值土壤背景值l定义定义:指在:指在未受污染未受污染的情况下,的情况下,天然土壤天然土壤中的中的金属元素的金属元素的基线含量基线含量。l重要性重要性:在研究
2、重金属对土壤的污染时,:在研究重金属对土壤的污染时,首先首先调查调查各地区土壤重金属含量的各地区土壤重金属含量的背景值背景值。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第2页,共47页。3第四章第四章 土壤环境化学土壤环境化学1 土壤的组成与性质土壤的组成与性质2 土壤污染物土壤污染物3 土壤中重金属污染及迁移转化土壤中重金属污染及迁移转化3.1 土壤背景值土壤背景值3.2 重金属污染的危害重金属污染的危害3.3 典型重金属迁移转化典型重金属迁移转化 4 土壤植物体系中重金属迁移及机制土壤植物体系中重金属迁移及机制5 土壤中农药的迁移转化土壤中农药的迁移转化6 土壤中氮磷污染土壤中氮磷污染第3页,共
3、47页。43.2 重金属污染的危害重金属污染的危害(1)影响植物生长影响植物生长l土壤中土壤中无机砷无机砷l含量为含量为12g/g时,水稻生长开始受到抑制;时,水稻生长开始受到抑制;l含量为含量为40g/g时,水稻减产时,水稻减产50%;l含量为含量为160g/g时,水稻不能生长;时,水稻不能生长;l稻米含砷量与土壤含砷量稻米含砷量与土壤含砷量呈正相关呈正相关。l土壤中土壤中有机砷化物有机砷化物对植物的毒性则更大。对植物的毒性则更大。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第4页,共47页。53.2 重金属污染的危害重金属污染的危害(2)影响土壤生物群的变化及物质的转化影响土壤生物群的变化及物质的
4、转化l重金属离子重金属离子对微生物的毒性顺序:对微生物的毒性顺序:HgCdCrPbCoCu;lHg2+对微生物的毒性对微生物的毒性最强最强;浓度在浓度在1 g/g时,就能抑制许多细菌的繁殖。时,就能抑制许多细菌的繁殖。第5页,共47页。63.2 重金属污染的危害重金属污染的危害(3)影响人体健康:影响人体健康:植物吸收并积累土壤中的重金属,植物吸收并积累土壤中的重金属,通过食通过食物链进入人体物链进入人体;(4)影响其他环境要素影响其他环境要素l大气环境:大气环境:经化学或微生物的经化学或微生物的转化作用转化作用,转化为,转化为易挥发的金属有易挥发的金属有机物机物(如有机砷、有机汞如有机砷、有
5、机汞)或或蒸气态金属或化合物蒸气态金属或化合物(如汞、氢化砷如汞、氢化砷)挥发挥发到到大气大气中;中;l水体环境:水体环境:在在雨水雨水(特别是酸雨)(特别是酸雨)淋溶淋溶或或地表径流地表径流作用下,重金作用下,重金属进入属进入地下水和地表水地下水和地表水,影响水生生物影响水生生物。第6页,共47页。7第四章第四章 土壤环境化学土壤环境化学1 土壤的组成与性质土壤的组成与性质2 土壤污染物土壤污染物3 土壤中重金属污染及迁移转化土壤中重金属污染及迁移转化3.1 土壤背景值土壤背景值3.2 重金属污染的危害重金属污染的危害3.3 典型重金属迁移转化典型重金属迁移转化 4 土壤植物体系中重金属迁移
6、及机制土壤植物体系中重金属迁移及机制5 土壤中农药的迁移转化土壤中农药的迁移转化6 土壤中氮磷污染土壤中氮磷污染第7页,共47页。8(1)铅铅l丰度和背景值:丰度和背景值:地壳中铅的丰度为地壳中铅的丰度为12.5 g/g,土壤中铅的背景值为,土壤中铅的背景值为1520 g/g。l土壤的铅污染来源土壤的铅污染来源汽油燃烧汽油燃烧冶炼烟尘的沉降冶炼烟尘的沉降矿山、冶炼废水污灌引起矿山、冶炼废水污灌引起 公路旁土壤 809.6 g/g91m处32.5 g/g第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化3.3 典型重金属迁移转化第8页,共47页。9l吸附特性:吸附特性:l土壤的土壤的Pb2+容易被有机质和黏土
7、矿物所容易被有机质和黏土矿物所吸附吸附;l腐殖质腐殖质对铅的对铅的吸附能力吸附能力明显明显高于黏土矿物高于黏土矿物。l溶解特性:溶解特性:l在土壤溶液中在土壤溶液中可溶性铅的含量很低可溶性铅的含量很低;l土壤中铅的土壤中铅的迁移能力较弱迁移能力较弱,生物有效性较低生物有效性较低。l当土壤当土壤pH降低降低时,部分被吸附的铅可以时,部分被吸附的铅可以释放释放出来,使铅的出来,使铅的迁移能力提高迁移能力提高,生物生物有效性增加有效性增加。迁移转化特征第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第9页,共47页。10l非必需元素:非必需元素:铅铅不是不是植物生长发育的植物生长发育的必需元素必需元素。l低浓度
8、:低浓度:铅在环境中比较稳定,铅在环境中比较稳定,低浓度低浓度的铅对作物生长的铅对作物生长不会产生危害不会产生危害。l高浓度:高浓度:土壤中土壤中高浓度高浓度的铅能的铅能抑制抑制水稻生长,使叶片的水稻生长,使叶片的叶叶绿素含量降低绿素含量降低,影响光合作用,延缓生长,推迟成熟,影响光合作用,延缓生长,推迟成熟,导导致减产致减产。危害第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第10页,共47页。113.3 典型重金属迁移转化典型重金属迁移转化(2)汞汞l土壤中汞的背景值:土壤中汞的背景值:0.010.15 g/g。l来源来源l天然源母岩天然源母岩l人为源含汞农药的施用、污水灌溉等人为源含汞农药的施用、
9、污水灌溉等l化学形态:化学形态:金属汞(正常的金属汞(正常的pE和和pH范围内)、无机汞、有机汞范围内)、无机汞、有机汞 第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第11页,共47页。12l迁移特点迁移特点土壤胶体及有机质对汞的土壤胶体及有机质对汞的吸附作用吸附作用相当强相当强 以以阴离子阴离子形式存在的汞(如形式存在的汞(如HgCl3-、HgCl42-):可被带):可被带正电荷正电荷的氧化的氧化铁、氢氧化铁或铁、氢氧化铁或黏土矿物黏土矿物所吸附。所吸附。分子态分子态的汞(如的汞(如HgCl2):可被吸附在):可被吸附在Fe、Mn的氢氧化物的氢氧化物上。上。Hg(OH)2:溶解度小,可以被溶解度小,
10、可以被土壤土壤强烈的保留。强烈的保留。不易随水流失,但易挥发至大气中不易随水流失,但易挥发至大气中 第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第12页,共47页。13l转化特点转化特点汞的形态转化汞的形态转化无机汞无机汞可可分解分解生成生成金属汞金属汞;还原条件还原条件下,下,有机汞有机汞可可降解降解生成生成金属汞金属汞;厌氧条件厌氧条件下,部分下,部分汞汞可转化为可转化为可溶性甲基汞可溶性甲基汞或或气态二甲基汞气态二甲基汞。还原环境中还原环境中HgS的生成的生成Hg2+与与H2S生成极难溶的生成极难溶的HgS;金属汞金属汞被被硫酸还原细菌硫酸还原细菌变成变成HgS可可阻止阻止汞在土壤中的移动。汞在
11、土壤中的移动。氧气充足:氧气充足:HgS缓慢氧化成缓慢氧化成亚硫酸盐亚硫酸盐和和硫酸盐硫酸盐 第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第13页,共47页。14汞的危害危害植物生长汞的危害危害植物生长 l中国科学院植物研究所水稻的水培实验:中国科学院植物研究所水稻的水培实验:l含汞含汞0.074 g/mL,产量下降产量下降,秕谷率增加;,秕谷率增加;l含汞含汞0.74 g/mL,水稻,水稻根部已开始受害根部已开始受害,并随着试验浓度的增加,根部,并随着试验浓度的增加,根部更加扭曲,呈褐色,有锈斑;更加扭曲,呈褐色,有锈斑;l含汞含汞7.4 g/mL时,时,水稻叶子发黄水稻叶子发黄,分蘖受抑制,植株高
12、度变矮,分蘖受抑制,植株高度变矮,根系发育不良。根系发育不良。l含汞含汞22.2 g/mL时,时,水稻严重受害水稻严重受害,水培水稻受害的致死浓度为,水培水稻受害的致死浓度为36.5g/mL。l随着浓度的增加,植物各部分的含汞量上升随着浓度的增加,植物各部分的含汞量上升。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第14页,共47页。15(3)镉镉l土壤中镉的背景值:土壤中镉的背景值:0.150.20 g/g(地壳中镉的丰度(地壳中镉的丰度为为5 g/g)。)。l来源来源矿山、冶炼矿山、冶炼磷矿渣磷矿渣和和过磷酸钙过磷酸钙的使用的使用污灌污灌及及污泥污泥的施用的施用工业废气工业废气中镉扩散并沉降至土壤
13、中镉扩散并沉降至土壤第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第15页,共47页。16(3)镉镉l化学形态化学形态可给态:可给态:以以离子态离子态或或络合态络合态存在,易被植物所吸收;存在,易被植物所吸收;代换态:代换态:被被黏土黏土或或腐殖质腐殖质交换吸附;交换吸附;难溶态:难溶态:以以沉淀沉淀或或难溶性螯合物难溶性螯合物存在,不易被植物吸收。存在,不易被植物吸收。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第16页,共47页。17l迁移转化特点迁移转化特点被吸附的镉:被吸附的镉:土壤对镉的土壤对镉的吸附率吸附率在在80%90%在在015 cm的土壤的土壤表层累积表层累积;15 cm表层以下表层以下含量显
14、著含量显著减少减少被水所被水所溶出而迁移溶出而迁移,pH越低,镉的溶出率越大越低,镉的溶出率越大。如。如pH7.5时,镉很难溶出。时,镉很难溶出。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第17页,共47页。18难溶态难溶态Cd水稻田在水稻田在淹水淹水条件下,镉主要以条件下,镉主要以CdS形式存在,形式存在,抑制抑制了了Cd2+的迁移,的迁移,难以被植物所吸收。难以被植物所吸收。排水时造成排水时造成氧化淋溶环境氧化淋溶环境,S2-氧化或氧化或SO42-,引起,引起pH降低,镉溶解在降低,镉溶解在土壤中,易被植物吸收土壤中,易被植物吸收向植物和人体中的迁移向植物和人体中的迁移蔬菜类的叶菜中积累多,黄瓜
15、、萝卜、番茄中少;蔬菜类的叶菜中积累多,黄瓜、萝卜、番茄中少;镉进入人体,在骨骼中沉积,使骨骼变形,骨痛症。镉进入人体,在骨骼中沉积,使骨骼变形,骨痛症。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第18页,共47页。19影响迁移的因素影响迁移的因素土壤的土壤的种类种类、性质性质、pH和和氧化还原氧化还原条件等因素有关条件等因素有关土壤中土壤中PO43-等离子均能影响镉的迁移转化;等离子均能影响镉的迁移转化;Cd2+和和PO43-形成形成难溶的难溶的Cd3(PO4)2,不易被植物所吸收。,不易被植物所吸收。土壤土壤镉污染治理镉污染治理,可施用石灰和磷肥,调节土壤,可施用石灰和磷肥,调节土壤pH至至5.
16、0以上,以抑制镉害。以上,以抑制镉害。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第19页,共47页。20(4)铬铬 l丰度和背景值:丰度和背景值:地壳中铬的丰度为地壳中铬的丰度为200 g/g,铬的土壤背景值,铬的土壤背景值为为100 g/g。l存在形态存在形态l三价:三价:Cr3+、CrO2-(亚铬酸根);稳定(亚铬酸根);稳定l六价:六价:CrO42-和和Cr2O72-,l可溶性铬:土壤中可溶性铬只占总铬量的可溶性铬:土壤中可溶性铬只占总铬量的0.01%0.4%。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第20页,共47页。21lCr(III)的吸附的吸附l土壤胶体对土壤胶体对三价铬三价铬的的吸附作用
17、强烈吸附作用强烈;lCr3+甚至可以甚至可以交换交换黏土矿物晶格中的黏土矿物晶格中的Al3+;l黏土矿物黏土矿物吸附三价铬吸附三价铬的能力约为的能力约为六价铬六价铬的的30300倍。倍。lCr(VI)的溶解与吸附的溶解与吸附l溶解:溶解:六价铬六价铬进入土壤后进入土壤后大部分游离大部分游离在土壤溶液中;在土壤溶液中;l吸附:吸附:六价铬六价铬仅有仅有8.5%36.2%被土壤胶体被土壤胶体吸附吸附固定。固定。不同类型的黏土矿物对六价铬的吸附能力有明显的差异;不同类型的黏土矿物对六价铬的吸附能力有明显的差异;红壤黄棕壤黑土黄壤;红壤黄棕壤黑土黄壤;高岭石伊利石蛭石蒙脱石。高岭石伊利石蛭石蒙脱石。土
18、壤中土壤中有机质越多有机质越多,负电性越强负电性越强,对六价铬阴离子的,对六价铬阴离子的吸附力就越弱吸附力就越弱。土壤中铬的迁移转化土壤中铬的迁移转化第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第21页,共47页。22土壤中铬的迁移转化土壤中铬的迁移转化lCr(III)与与Cr(VI)之间的转化之间的转化l实例实例1:含铬废水进入农田含铬废水进入农田Cr(VI)转化为转化为Cr(III)lCr()被土壤胶体被土壤胶体吸附吸附固定;固定;lCr()迅速被有机质迅速被有机质还原成还原成Cr(),再被土壤胶体,再被土壤胶体吸附吸附;l铬的铬的迁移能力及生物有效性降低迁移能力及生物有效性降低,同时使铬在,同时
19、使铬在土壤中积累土壤中积累起来。起来。l实例实例2:Cr()可转化为可转化为Cr()lpH 6.58.5时,土壤中的时,土壤中的Cr()被被O2氧化为氧化为Cr()4Cr(OH)2+3O2+2H2O 4CrO42-+12H+l土壤中的氧化锰使土壤中的氧化锰使Cr()转化为转化为Cr()lCr()存在着潜在危害存在着潜在危害第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第22页,共47页。23铬对植物的危害铬对植物的危害l必需元素必需元素l铬是植物所铬是植物所必需必需的;的;l低浓度低浓度的铬对植物生长有的铬对植物生长有刺激刺激作用;作用;l植物植物缺少缺少铬就会铬就会影响正常发育影响正常发育。l毒性作用
20、毒性作用l累积累积过量铬过量铬会引起会引起毒害作用毒害作用,直接或间接地,直接或间接地危害人类健康危害人类健康。土壤中土壤中Cr():2040 g/g时,对玉米苗生长有明显的刺激作用;时,对玉米苗生长有明显的刺激作用;320g/g时,有抑时,有抑制作用;制作用;土壤中土壤中Cr():20 g/g时,对玉米苗生长有刺激作用;时,对玉米苗生长有刺激作用;Cr()为为80 g/g时,有显著时,有显著的抑制作用。的抑制作用。第四章/3土壤中重金属污染及迁移转化第23页,共47页。24影响土壤中铬对植物毒性的因素影响土壤中铬对植物毒性的因素(i)铬的化学形态:铬的化学形态:Cr()毒性毒性大于大于Cr(
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