核电站二回路管道系统的FAC课件.ppt
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1、q核电站二回路管道系统的FAC核电站二回路管道系统的核电站二回路管道系统的FAC提纲提纲q一、FAC背景q二、FAC机理q三、FAC影响因素q四、FAC分析q五、FAC有效管理一、一、FAC背景背景q1.1 典型FAC事件-11986年12月9日,美国Surry核电厂2号机组凝结水管线上的一个18英寸弯头运行时突然破裂,造成4死4伤的严重后果。最后190个部件被更换。Surry核电厂的FAC事故唤起了世界核电对FAC的重视。一、一、FAC背景背景q1.1 典型FAC事件-22004年8月9日,日本美滨核电厂3号机组低压加热器到除氧器之间的凝结水管道破裂,11名工人被严重烫伤,其中五人死亡。事后
2、检查发现,由于FAC作用使得原来约10mm厚度的管道减薄后最薄处只有1.4mm。破裂位置5人死亡,6人受伤!日本日本Mihama FAC 失效位置示意图失效位置示意图q1.1 典型FAC事件-2一、一、FAC背景背景Mihama FAC 失效失效n28 年从未检测n开裂时最薄处壁厚 1.4 mm(原厚度10 mm)nFAC 速率=0.34 mm year-1n材料:碳钢n温度:140oCn流速:2.2m/sn氧含量:5ppbn水化学:AVT(pH8.5-9.7)一、一、FAC背景背景q根据电厂设计,一些系统特别易FAC。q(2)金属表面生成的亚铁离子通过多孔的氧化膜层扩散到主体溶液当中。q温度
3、:171,设计压力:7.q其作用机理是随着腐蚀的进行,在金属表面Fe3O4氧化膜中的缝隙中会生产单质Cu和Mo,从而阻止了内部Fe向外扩散。qFAC 监督大纲要求对所有腐蚀敏感部位进行大量的检查。q当联氨浓度在150ppb以上范围时,溶液的氧化/还原电位会大幅下降,导致溶解动力学下降,此时,联氨浓度的提高,都会引起腐蚀速率下降。qFAC也在层流条件下发生(管的底部是流体,顶部是蒸汽,比如自通风系统)。q将控制阀开度调整到40,这种情况得到改善。qFAC 速率=0.q检测发现部分管线有明显减薄趋势,实施了割管更换并进行减薄原因分析,直接原因是流量孔板下游的流体加速腐蚀。q当流体速度增大到一临界值
4、称为“剥离速度”以上时,表面的剪切应力变得足够大到可以撕裂或剥离保护性的氧化膜,腐蚀过程转变为磨蚀腐蚀过程。qRupture of discharge line MSR drain lineq管理和评价FAC检测数据qFAC也在层流条件下发生(管的底部是流体,顶部是蒸汽,比如自通风系统)。q在细管线路,经常采用阀来控制流体。q1.2 FAC事件统计Plant NameDamageDateOconee 3Leak in extraction line1976Browns Ferry 1Rupture of discharge line MSR drain line1982Oconee 2Fail
5、ure of expander in reheater drain line1983Calvert CliffsRupture of elbow in cold reheat steam line1984Handdam NeckRupture of feedwater heater line1985Surry 2Rupture of feedwater line elbow1986Trojan 2Leak in main feedwater line1987Surry 2E/C wear of elbow in main feedwater line1988Surry 1Rupture of
6、low pressure heater drain line in feedwater line1990CatawbaE/C wear of feedwater line1991Susquehanna 1E/C wear of feedwater line1992Zion 1Leak in moisture separator line1993Turkey Point 3Leak in moisture separator line1994Millstone 2Heater drain recirculation line1995Fort Calhounextraction steam lin
7、e 1997Mihamacondensate line downstream of an orifice 2004一、一、FAC背景背景一、一、FAC背景背景q1.2 FAC事件统计据WANO统计,1999年至2007年之间,世界核电行业共发生37起FAC事件。q1.3 FAC的危害压力容器和管道的降级;电站降功率或者停堆;人员伤害;经济损失。一、一、FAC背景背景q2.1流动加速腐蚀的概念 流动加速腐蚀(Flow-accelerated corrosion,简称FAC)就是碳钢或低合金钢表面保护性的氧化膜在水流或气液两相流作用下发生溶解、破坏的过程。由于氧化膜的不断减薄,保护性能下降,腐蚀速
8、率上升,最后达到一种平衡状态腐蚀速率和溶解速率趋于一致,并保持这个稳定的腐蚀速率持续下去。金属表面局部区域的氧化膜非常薄,几乎相当于金属的裸露表面。一般情况下,腐蚀表面呈现典型的磁铁矿黑色。二、二、FAC机理机理q2.1 流动加速腐蚀的概念 在单相液态流条件下,当腐蚀速率较高时,金属表面会出现典型的马蹄铁形状的蚀坑,形成扇贝形状或桔子瓣形的腐蚀形貌。扇贝形腐蚀形貌常出现在发生严重管壁减薄的大直径管道内表面。在双相流条件下,大型管道表面的流动加速腐蚀形态是“老虎花纹”状形貌。单相流:圆齿状、波状或桔皮状两相流:老虎斑纹二、二、FAC机理机理氧化膜的形成氧化膜的形成氧化膜的溶解氧化膜的溶解Fe2+
9、的扩散的扩散H+DO二、二、FAC机理机理22234FeFeFeFe OFestepstepstep氧化膜中的扩散流体边界层中的扩散 1 2 3q2.2 FAC的作用机理q2.2 FAC的作用机理 通常认为流动加速腐蚀是静止水中的均匀腐蚀的一种扩展,其区别在于流动加速腐蚀的氧化膜/溶液界面存在流体运动。考虑到金属表面多孔铁磁相膜的存在,流动加速腐蚀可以分解为两个耦合过程。第一个过程是在氧化膜/水界面产生溶解的亚铁离子,该过程可分为三个同时发生的反应:(1)铁在铁/磁铁矿界面的游离氧水溶液中氧化,反应方程如下:Fe2H2O=Fe22OH-+H2=Fe(OH)2+H2 3Fe4H2O=Fe3O44
10、H2 一般认为,有1/2的Fe2在基体铁/氧化物界面转变为磁铁矿。二、二、FAC机理机理(2)金属表面生成的亚铁离子通过多孔的氧化膜层扩散到主体溶液当中。假设氧化膜层中不存在网状环流和水流,亚铁离子的扩散是由于浓度梯度控制的。步骤(1)中产生的H2也经过铁基体和氧化物孔洞扩散到主体溶液当中。上述的两个过程与均匀腐蚀的这类过程一致。(3)受溶液中的H的还原作用,磁铁矿膜在氧化膜/水界面处发生溶解,H来自金属/氧化物界面。式中,b0,1,2,3。具体取值取决于亚铁离子的水解程度。OH)b34()OH(FeH31H)b2(OFe312)b2(b243二、二、FAC机理机理 第二个过程是亚铁离子通过扩
11、散边界层向主体溶液迁移的过程,该过程受扩散梯度驱使。来自氧化物/水界面溶解和金属基体/氧化物界面的亚铁离子能够通过扩散边界层迅速地扩散到主题溶液中。另外通常假设主题溶液中的亚铁离子Fe2浓度为C,氧化物/溶液界面的Fe2浓度为CS,且CCS在这种条件下,如果氧化物/溶液界面的流体速度增加将导致腐蚀速率上升。二、二、FAC机理机理q3.1 流体力学因素流体速度的影响u流体动力学的影响很复杂,边界层的物质扩散受管壁附近流体状况的强烈影响。流体速度是铁离子从氧化物到溶液主体传质的一个主要控制因素。流动加速腐蚀速率随主体速度的增加和局部湍流而增大,而且不存在能引起流动加速腐蚀的流体速度的下限。u流体速
12、度对腐蚀现象有两种作用:传质作用,比如由于浓差扩散引起的亚铁离子从扩散边界层向溶液主体中迁移。表面剪切应力作用。三、三、FAC影响因素影响因素三、三、FAC影响因素影响因素氧化物溶解占支配地位机械破坏增加根据氧化物的动力学,氧化膜在静滞的水中生成。腐蚀速率由裸金属溶解速率和钝化速率决定。腐蚀动力学呈抛物线关系。氧化物溶解增加流动减薄膜均衡厚度由物质传递和化物的生成决定。冲刷腐蚀速率由物质传递和浓度驱动决定。腐蚀动力学呈线性关系由于表面切应力或溶解或粒子撞击造成膜的局部去除,但它能被再钝化。破坏速率由裸金属的溶解速率、钝化速率和氧化物的频率去除决定。破坏动力学呈准线性关系。膜由于溶解或者表面切应
13、力局部去除,破坏速率就是裸金属的溶解速率。破坏速率呈准线性关系。膜局部去除和金属表面上机械破坏决定了总的破坏速率,如破坏速率等于裸金属的溶解速率加上由于可能的机械破坏的协和作用。破坏速率呈非线性关系。氧化膜的去除和占支配地位的金属表面下械破坏。剥蚀动力学呈非线性关系机械破坏占支配地位三、三、FAC影响因素影响因素q34 mm year-1q(小头)q流动加速腐蚀(Flow-accelerated corrosion,简称FAC)就是碳钢或低合金钢表面保护性的氧化膜在水流或气液两相流作用下发生溶解、破坏的过程。q(3)受溶液中的H的还原作用,磁铁矿膜在氧化膜/水界面处发生溶解,H来自金属/氧化物
14、界面。q破坏动力学呈准线性关系。qVLq冲刷腐蚀速率由物质传递和浓度驱动决定。q(3)受溶液中的H的还原作用,磁铁矿膜在氧化膜/水界面处发生溶解,H来自金属/氧化物界面。qMihama 3的管线断裂说明电厂长期过分依赖承包商的监督检查大纲,将导致FAC大纲执行过程中出现问题。q但粗管线路故障受到更多关注,因为它给电厂造成损失和破坏的潜在危险性大。q此外,无法获得准确的小管径管线的热力学参数。q在正常运行期间都要使用到10流量给水管线。q检测计划是开展FAC有效管理的执行基础。q典型的有两种:正常运行系统比如给水,抽出和加热器排水管路;qEPRI和EDF合作的u考虑到电化学极化的作用的影响,在研
15、究流体流速对冲刷腐蚀速率的控制作用时,要注意以下三点:在低速情况下,增加液体流速可以降低腐蚀产物(如可溶性腐蚀产物亚铁离子)的浓度。由于腐蚀产物浓度降低,腐蚀速率增加,并且离子从氧化物/水界面迁移到主体溶液中的能力变为速度控制过程,浓差极化是其控制步骤,腐蚀速率部分或完全由传质速率控制。在较高流速情况下,传质速度明显高于金属表面电极反应速率,其结果导致在金属/电解液界面该过程变成反应次序控制过程,需要活化能激化。这种条件下活化作用控制整个腐蚀过程,腐蚀速率不再依赖流体速度值。当流体速度增大到一临界值称为“剥离速度”以上时,表面的剪切应力变得足够大到可以撕裂或剥离保护性的氧化膜,腐蚀过程转变为磨
16、蚀腐蚀过程。三、三、FAC影响因素影响因素管壁表面粗糙度的影响u研究表明,FAC腐蚀形貌的形成是基于原始缺陷产生的大量的小蚀坑,逐步长大连接成片而形成的。表面粗糙度越大表明原始小蚀坑越多。这些原始的小蚀坑与碳钢表面的微观组织选择性腐蚀有关。在高雷诺系数条件下,处于临界尺寸以上的初始缺陷数量很大,当随着缺陷长大,彼此之间就开始相互接触,形成微小的圆齿状形貌。三、三、FAC影响因素影响因素u在圆齿形表面形貌形成之前,微型缺陷必须达到一个临界尺寸才能长大。缺陷尺寸用沿流体流动方向缺陷长度表征,用Xcrit表示。对于圆形孔洞,Xcrit由下面公式表示:Xcrit 式中,dH是流体直径(对于常规管路几何
17、形状dH等于管体直径)。u上式表明,缺陷长度与流体直径成正比,与雷诺数成反比。也就是说,湍流越剧烈,管径越小,缺陷特征长度就会越小,达到临界缺陷尺寸的缺陷数量就会越多,越容易发生FAC。注:对于发电厂用商用装置和管材,通常会存在大于临界尺寸的缺陷,因此,在使用过程中,通常会出现圆齿状形貌。)8/7(HRed4三、三、FAC影响因素影响因素管路形状的影响 管道尺寸和形状直接影响流体速度进而影响局部传质速率。如果一个构件的几何形状能够加速流体流动和湍流程度,则这样的构件会受到更为严重的流动加速腐蚀。流动加速腐蚀倾向与发生在存在流体动力学干扰的部位,主要是含有蒸汽和水的构件内部或临接的下游。这些部位
18、包括弯头、弯头、减压器、三通、管道入口、控制节流阀下游、阀门等。三、三、FAC影响因素影响因素 通常采用一个几何加速因子来表征提高流体紊乱度(湍流)对FAC的影响。管道类型管道类型冲刷腐蚀几何因子冲刷腐蚀几何因子KellerChexal-HorowitzRemyWoolseyKastner直管直管1.01.01.01.01.090弯头弯头5.75133.72.11.76.011减压器减压器 (大头)(大头)(小头)(小头)2.51.83.2 管道入口管道入口4.0 2.53.586.24膨胀器膨胀器 (大头)(大头)(小头)(小头)3.02.83.6 管道扩张处管道扩张处 2.0 管口管口4.
19、06.05.02.93.04.0 T型管型管 (流入管)(流入管)合流合流 (出水管)(出水管)3.745.05.05.72.02.5 T型管型管 (流入管)(流入管)分流分流 (出水管)(出水管)18.755.04.05.7 三、三、FAC影响因素影响因素蒸汽质量的影响u通常情况下,流体的湍流越剧烈,越容易发生FAC;对于气液两相流而言,其湍流强度与蒸汽质量百分比密切相关。u蒸汽质量对FAC速率的影响非常大。只有在管道或构件壁内表面保持湿的状态时,才可能造成材料的FAC减损,干燥蒸汽条件下不发生FAC。如果蒸汽质量大于零,那么只有液相能造成FAC破坏。三、三、FAC影响因素影响因素u用于计算
20、传质系数的关系式既适用于单相也适用于双相流体。不过,如果蒸汽质量大于零,液相的雷诺数ReL的值必须是确定的。对于双相流体体系,雷诺数由下式确定:ReL 式中,VL是液体流速,其表达式是:VL 式中,Q 是整个流体的流动速度;A 是管道的内横截面机;是蒸汽质量;vL 是动力学粘度(动粘度);L是液相密度;是蒸汽的气体分数。LHLvdV 11AQL三、三、FAC影响因素影响因素u气体分数一般大于蒸汽质量分数。这导致双相流体的雷诺数值大于只存在单相液体的雷诺数值。ReL越大,传质系数就越大,从而导致FAC速率越大。也就是说,双相流体的混乱度大于单相液态流体,从而决定了其腐蚀速率较单相大。三、三、FA
21、C影响因素影响因素q3.2环境影响因素 水化学的影响u 一定温度下,流体的ORP、pH值是影响氧化膜的稳定性和溶解度进而FAC速率的的重要参量。u 从右图可以看出随着pH的升高,腐蚀速率降低非常明显,也就是说,通过调节pH,可以有效降低FAC速率。三、三、FAC影响因素影响因素温度的影响u 温度是影响碳钢和低合金钢流动加速腐蚀的一个重要参量。流动加速腐蚀通常发生在100300之间。温度能影响氧化膜的生成和溶解速率,也会影响物质的热物理性能。u 受流体温度影响的几个主要变量如下:和传质过程有关的变量,如雷诺数、施密特数、舍伍德数等等;还有流体密度、水的动力学粘度、蒸汽质量、气体分数、水中各种离子
22、的扩散系数等都是温度的函数。三、三、FAC影响因素影响因素 与水的化学成分有关的参量。各种化学物质的分配系数以及工作条件下的pH值都是温度的函数。与化学反应有关的参量。金属/氧化膜界面金属的氧化和氧化膜/水界面磁铁矿的溶解反应都受温度的影响。与氢在金属和水中扩散有关的变量。如果氢能够通过氧化膜进行扩散,FAC速率会急剧升高;如果氢能够在金属中扩散,磁铁矿氧化膜会致密化,从而导致FAC腐蚀速率下降。三、三、FAC影响因素影响因素u 一般而言,温度对FAC速率的影响如下:对于单相流体,钟型曲线的最大值介于大约130140之间,或者大约150。对于双相流体,钟型曲线的最大值大约150,或大约180,
23、或介于大约170200之间。u 上述差异主要是由于以下两种独立机制在人们比较感兴趣的温度区间(100250)相互竞争的结果:150以下,随着温度的升高,溶解速率动力学岁随温度的升高而升高,冲刷腐蚀受动力学因素的不完全控制。温度在150以上时,二价铁的溶解度受溶液的pH值控制,并随温度的升高而下降。传质过程变为控制性步骤。三、三、FAC影响因素影响因素联氨的影响 联氨是电厂当中给水/冷凝系统的一种还原性添加剂。它是一种净化剂(除氧剂),也用来维持蒸汽发生器(核电系统)和给水回路的还原性环境。联氨是一种独特的化学物质,性质活泼且不稳定,与氧反应生成氮气和水。不与氧反应的大多数联氨会热分解为氨。u
24、除氧-联氨与氧气产生化学反应,生成氮气和水:N2H4+O2N2+2H2O u 在高温下分解产生氨提高pH值:2N2H42NH3+H2+N2三、三、FAC影响因素影响因素u当联氨浓度在150ppb以上范围时,溶液的氧化/还原电位会大幅下降,导致溶解动力学下降,此时,联氨浓度的提高,都会引起腐蚀速率下降。u联氨浓度在0150ppb范围内时,腐蚀速率会随其浓度增加而增大,溶液的氧化/还原电位(ORP)也随之变的更负。在此浓度区间内,电位的降低可以导致表层磁铁矿相(Fe3O4)加速溶解,从而引起腐蚀速率上升。三、三、FAC影响因素影响因素其他微量杂质的影响u亚铁离子浓度 当FAC速度受传质过程控制时,
25、其腐蚀速率表达如下:FACrate=式中,k 是传质系数;Cs是水中氧化物/水界面的亚铁离子浓度;C是主体溶液中亚铁离子浓度。由公式可看出,增加可以降低或抑制FAC。在给定pH值下,如果水中亚铁离子(Fe2)浓度大于磁体矿饱和溶解时的Fe2(Ceq),磁铁矿会沉淀析出。这会使得氧化膜克服溶解的减薄作用,在水/氧化膜界面或氧化膜的孔隙内生长增厚,从而引起FAC速率下降。)CC(kS三、三、FAC影响因素影响因素u氧的影响 研究表明,在温度是50280范围内,当溶解氧的浓度从1ppb增加到200ppb时,碳钢在纯水中的FAC速率会降低2个数量级。高温时,在纯水或碱性水溶液中,二价铁离子转变为三价铁
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