纳米材料和纳米结构第二讲课件.ppt

1、微乳液法微乳液法1 1、纳米技术、纳米技术基于物质最小单元，加工新的材料和器件基于物质最小单元，加工新的材料和器件通过构建原子尺度物质结构，实现材料超级性能通过构建原子尺度物质结构，实现材料超级性能2 2、先进材料与先进材料加工、先进材料与先进材料加工新的技术革命基础新的技术革命基础随着器件尺寸的减小，量子力学现象将成为主导随着器件尺寸的减小，量子力学现象将成为主导器件加工与系统组装需要全新的途径器件加工与系统组装需要全新的途径纳米材料与纳米器件的加工成为纳米科学与技术的基础纳米材料与纳米器件的加工成为纳米科学与技术的基础 高纯度、产量，原子尺度结构可控纳米材料的合成高纯度、产量，原子尺度结构

2、可控纳米材料的合成 纳米结构与性能的科学表征纳米结构与性能的科学表征 器件制造、纳米操纵和纳米器件的连接器件制造、纳米操纵和纳米器件的连接 系统集成与规模化生产系统集成与规模化生产 直接化学反应法直接化学反应法 不溶生成物方法不溶生成物方法 溶解去除法溶解去除法 均匀溶液沉淀法均匀溶液沉淀法 水热合成法水热合成法 熔盐合成法熔盐合成法 热解法热解法 火花电蚀法火花电蚀法 乳胶法乳胶法 胶团（胶束）法胶团（胶束）法 微乳液法微乳液法 气溶胶法气溶胶法 加热法加热法 蒸汽先驱物法蒸汽先驱物法 液体先驱物法液体先驱物法 固体先驱物法固体先驱物法 1、界面化学（、界面化学（Interfacial Ch

3、emistry）研究胶体分散体系（包括乳状液、悬浮液、泡沫等粗分散体系）和界面化学现象的学科研究胶体分散体系（包括乳状液、悬浮液、泡沫等粗分散体系）和界面化学现象的学科领域。领域。（Colloid System）由无数大小在由无数大小在10-910-6m之间的质点分散于介质中组成。之间的质点分散于介质中组成。3、表面张力（、表面张力（Surface Tension）液体表面分子因受力不平衡而向液体内部挤压，表面积产生自动收缩的倾向，使得液体液体表面分子因受力不平衡而向液体内部挤压，表面积产生自动收缩的倾向，使得液体表面具有张力。表面张力和表面能（表面具有张力。表面张力和表面能（Surface

4、Energy）是衡量分子间吸引力强弱的一种量）是衡量分子间吸引力强弱的一种量度。度。4、表面活性剂（、表面活性剂（surfactant）如果一种物质甲能够显著降低另一种物质乙的表面张力，通常就说甲对乙具有表面活性。同时，如果一种物质甲能够显著降低另一种物质乙的表面张力，通常就说甲对乙具有表面活性。同时，称甲为乙的表面活性剂。基本特性：称甲为乙的表面活性剂。基本特性：有机溶剂，且每个烃基要含有机溶剂，且每个烃基要含8个以上个以上C原子才能具有优良性能；原子才能具有优良性能；分子结构具有两亲（分子结构具有两亲（amphiphilic）分子特征：）分子特征：一端带有极性集团，能和水形成氢键，亲水（一

5、端带有极性集团，能和水形成氢键，亲水（hydrophilic）一端为非极性烃基，疏水（一端为非极性烃基，疏水（hydrophobic）两个基本性质：两个基本性质：表面吸附：指表面活性剂分子从溶液内部移至表面，在表面上富集表面吸附：指表面活性剂分子从溶液内部移至表面，在表面上富集 定向排列：指表面活性剂分子在溶液表面形成定向排列的吸附层定向排列：指表面活性剂分子在溶液表面形成定向排列的吸附层5、胶团、胶团/束（束（micelle）表面活性剂的两个基本性质使它在水溶液中可以聚集形成多种形式的分子有序组合体系，表面活性剂的两个基本性质使它在水溶液中可以聚集形成多种形式的分子有序组合体系，在稀溶液中可

6、形成胶团在稀溶液中可形成胶团 刚好能够形成胶团时表面活性剂的浓度称为临界浓度（刚好能够形成胶团时表面活性剂的浓度称为临界浓度（critical micelle concentration，CMC）疏水基结合在一起形成内核，亲水基形成疏水基结合在一起形成内核，亲水基形成形成外层，这样可以达到疏水基逃离水环境、而形成外层，这样可以达到疏水基逃离水环境、而亲水基和水结合的要求亲水基和水结合的要求 加溶作用（胶团具有溶解油的能力）加溶作用（胶团具有溶解油的能力）6、反胶团（、反胶团（reversed micelle）：）：在非极性溶剂中，有些表面活性剂可聚集（aggregate）形成反胶团，即非极性疏

7、水基向外、极性亲水基团朝向内核和水结合在一起。1、定义、定义 无论对于胶团（Micelles）或反胶团（Reversed Micelles），其内核只能溶解很少量的疏水物质（如油等）或亲水物质（如水等）。但是，物质被溶解能力可以通过进一步增加表面活性剂的浓度而得到加强。当水或油的内池被扩大或者卷曲起来的时候，液滴的尺寸将会比单层表面活性剂单原子层的厚度大很多。这时候，我们称其为微乳液或者卷曲的胶团。胶团（胶团（W/O）、反胶团）、反胶团/微乳（微乳（O/W）结构示意图）结构示意图2 2、反胶团及纳米颗粒的形状控制、反胶团及纳米颗粒的形状控制 随表面活性剂浓度的进一步增加，胶团将被破坏，其形状将

8、可以演变为棒状、六边形状、层状胶团或者液态晶体。正是这些胶团形状的变化为采用胶团合成微反应器制备不同形状的纳米颗粒提供了可能性。表面活性剂表面活性剂-油油-水三相系统可能形成的自组装结构的相图示意图水三相系统可能形成的自组装结构的相图示意图水水油油表面活性剂表面活性剂层状层状六边形状六边形状球状球状立方相立方相圆柱状圆柱状球状反胶团球状反胶团1.简单几何因素简单几何因素 胶团的结构简单决定于表面活性剂在界面处的几何因素。包括：胶团的结构简单决定于表面活性剂在界面处的几何因素。包括：a0 头包面积（头包面积（head group area）v 烷基链体积（烷基链体积（alkyl chain vo

9、lume）lc 最大长度最大长度(maximum length，to which the alkyl chain can extend)这些因素主要是从几何填充的角度考虑的，它们将构成填充参数（这些因素主要是从几何填充的角度考虑的，它们将构成填充参数（packing parameter）v/a0 lc。填充参数的取值将直接决定表面活性剂分子最终是聚集为胶团、小泡（填充参数的取值将直接决定表面活性剂分子最终是聚集为胶团、小泡（vesicles）还是微脂粒）还是微脂粒（liposomes），并遵从下述规则：），并遵从下述规则：1)球状胶团：球状胶团：v/a0 lc 1/3 2)非球状胶团：非球状胶

10、团：1/3v/a0 lc 1/2 3)小泡或双分子层：小泡或双分子层：1/2 v/a0 lc 1 4)反胶团：反胶团：1 v/a0 lc临界填充参数，临界填充形状，形成的形状临界填充参数，临界填充形状，形成的形状临临界界填填充充参参数，数，临临界界填填充充形形状，状，形形成成的的形形状状2.增溶作用和微乳液的形成增溶作用和微乳液的形成1）增溶作用（）增溶作用（Solubilization）指疏水（亲水）物质在水（油）中的溶解量远远超过它们在水（油）中的正常溶解度。这样，指疏水（亲水）物质在水（油）中的溶解量远远超过它们在水（油）中的正常溶解度。这样，在胶团（反胶团）内部将形成一个疏水（亲水）的

11、环境，在此非极性（极性）的化合物可以反在胶团（反胶团）内部将形成一个疏水（亲水）的环境，在此非极性（极性）的化合物可以反应形成。应形成。溶解度随温度的变化四种通常的增溶机制：油相分子的位置2）微乳液（Microemulsions）将油、水与数量相对较大的离子性表面活性剂/辅助表面活性剂(cosurfactant)相混合，瞬间就可以形成微乳液体系。微乳液是一种透明或半透明的液体，其内球状或柱状微池的尺寸在8-100 nm。这样的微池非常适合于制备球状或棒状的纳米颗粒。微乳液关注的因素包括：什么样的三相体系；微池或小液滴的尺寸与形状；尺寸等同性 分散的均匀性水水-表面活性剂表面活性剂-辅助表面活性

12、剂三相图示意图辅助表面活性剂三相图示意图1.反胶团微乳液（反胶团微乳液（O/W）的组成）的组成 反胶团微乳液通常是由表面活性剂、辅助表面活性剂、有机溶剂和水等四种成分构成的、反胶团微乳液通常是由表面活性剂、辅助表面活性剂、有机溶剂和水等四种成分构成的、具有热力学稳定性的混合溶液。常见的组成物为：具有热力学稳定性的混合溶液。常见的组成物为：表面活性剂表面活性剂：AOT，SDS，CTAB，Triton-x等；等；辅助表面活性剂辅助表面活性剂：碳链长度为：碳链长度为C6-C8的脂肪族醇；的脂肪族醇；有机溶剂（油相）有机溶剂（油相）：含有：含有6-8个碳原子的烷烃或者环烷烃个碳原子的烷烃或者环烷烃2.

13、由反胶团微乳液制备纳米颗粒的特点由反胶团微乳液制备纳米颗粒的特点 1)微水池的尺寸可通过调整水的量进行人为控制；微水池的尺寸可通过调整水的量进行人为控制；2)所制备的纳米颗粒不容易进行硬团聚；所制备的纳米颗粒不容易进行硬团聚；3)容易对纳米颗粒的表面作进一步的修饰。容易对纳米颗粒的表面作进一步的修饰。3.采用反胶团微乳液合成纳米颗粒的两种途径采用反胶团微乳液合成纳米颗粒的两种途径 1)将两种反胶团微乳液进行混合；将两种反胶团微乳液进行混合；2)将一种反应物溶解于反胶团，而另一种反应物溶于水后混合。将一种反应物溶解于反胶团，而另一种反应物溶于水后混合。利用微乳液制备纳米颗粒的反应过程示意图利用微

14、乳液制备纳米颗粒的反应过程示意图4.4.通过微乳法形成纳米颗粒的三种途径通过微乳法形成纳米颗粒的三种途径 1)沉淀法：金属硫化物，金属氧化物，金属碳酸盐，卤化银 2)还原法：金属纳米颗粒 3)水解法：金属氧化物 通过反胶团微乳法制备的BaCO3纳米线的透射电子显微镜照片和电子衍射花样5.5.采用胶团微乳液制备有机纳米颗粒采用胶团微乳液制备有机纳米颗粒通过胶团微乳液合成有机纳米颗粒的示意图I.聚合前；II.聚合粒子的生长：(a)通过粒子间碰撞，(b)通过单聚体扩散进油相；III.聚合后。除常规用于合成纳米材料外，采用微乳法制备纳米颗粒还有两个重要的可能应用：(1)用于合成高性能材料，如化学或生物传感器的敏感材料等；(2)药物传递系统，这在生物医药工业中具有巨大的潜在市场。如何获得合成具有特定结构、特定功能的纳米颗粒的 一般方法；如何解决纳米材料应用过程中的长期稳定性；如何将纳米颗粒组装成为有序结构的多功能器件。