大学pptppt课件-酚结构-PPTpptppt课件.ppt

1、C，O均为均为sp2杂化杂化O与苯环形成与苯环形成p-共轭，共轭的结果：共轭，共轭的结果：*1.增强了苯环上的电子云密度增强了苯环上的电子云密度 *2.增加了羟基上的解离能力增加了羟基上的解离能力H苯酚的苯酚的P-共轭体系示意图共轭体系示意图 羟基直接连在羟基直接连在芳环上的化合芳环上的化合物叫做物叫做酚酚。OHCH2OH苯甲醇苯甲醇酚的命名有两种：酚的命名有两种：1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟 基称为三酚，其它基团为取代基。基称为三

2、酚，其它基团为取代基。2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。官能团优先次序规则官能团优先次序规则羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基，羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基，醇羟基、醇羟基、酚、巯、氨基酚、巯、氨基,炔、烯、（氢）炔、烯、（氢），烷氧基、烷基、卤素、，烷氧基、烷基、卤素、硝基。硝基。间甲苯酚间甲苯酚 3-甲苯酚甲苯酚 对硝基苯酚对硝基苯酚4-硝基苯酚硝基苯酚 对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸 4-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸 间羟基苯甲醛间羟基苯甲醛 3-羟基苯甲醛羟基苯甲醛 2，4

3、，6-三硝基苯甲醛三硝基苯甲醛 OHH3COHO2NSO3HHOCOOHOHCHOOHOHO2NNO2NO2苯酚苯酚b.p 182m.p 43甲苯甲苯b.p 110m.p-93酚与水、酚与酚之间可形成分子间氢键！酚与水、酚与酚之间可形成分子间氢键！物态：物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。品苯酚常带有颜色。溶解度：溶解度：在水中部分溶解。如苯酚在水中的溶解度为在水中部分溶解。如苯酚在水中的溶解度为8。熔、沸点：熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。高于相对分子质量相近的烃。例如：例如：苯环上的取代反应苯环上的

4、取代反应OH氧化反应氧化反应催化氢化催化氢化酚羟基的反应酚羟基的反应与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应1、弱酸性、弱酸性酚的酸性到底有多大？酚的酸性到底有多大？OH+NaOHONa+H2OCO2OH浑浊酸性：酸性：H2CO3 酚酚 醇醇 pKa：6.4 10 18 结论：结论：OH+Na2CO3(5%)不不溶溶OH+NaOH(5%)+NaOH(5%)不不溶溶溶溶OH 酚羟基中的氧原子以酚羟基中的氧原子以spsp2 2杂化的方式成键参见图（苯杂化的方式成键参见图（苯酚的酚的p-p-共轭体系示意图）。由于酚羟基氧原子上一对电共轭体系示意图）。由于酚羟基氧原子上一对电子与苯环子与苯环电子相互作

5、用形成了电子相互作用形成了7 78 8的离域体系，使氧上的离域体系，使氧上的电子云密度降低，加剧的电子云密度降低，加剧O-HO-H键的极化，从而有利于酚羟键的极化，从而有利于酚羟基中的氢原子以质子的形式离去；同时离解出氢离子后的基中的氢原子以质子的形式离去；同时离解出氢离子后的阴离子有阴离子有p-p-共轭体系分散氧上的负电荷，体系稳定；所共轭体系分散氧上的负电荷，体系稳定；所以酚显示酸性以酚显示酸性。H苯酚的苯酚的P-共轭体系示意图共轭体系示意图 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响电子效应的影响：电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使吸电子基团使酸性增

6、强，给电子基团使 酸性减弱。酸性减弱。空间效应的影响：空间效应的影响：空间位阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利空间位阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于于 酚羟基的离解），从而使酸性减弱。酚羟基的离解），从而使酸性减弱。苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯二硝基苯酚、酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？三硝基苯酚的酸性次序如何？OHNO2OHNO2OHNO2pka 7.15 7.22 8.39OHNO2O2NNO2OHNO2O2Npka 4.09 0.25 酸性极弱酸性极弱OH(CH3)3CCH2CH2C(CH3)3CH2C(C

7、H3)32、酚醚的生成、酚醚的生成定义：酚在定义：酚在碱性溶液碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。酚醚的化学性质较稳定，但与氢碘酸作用可分解为原来的酚醚的化学性质较稳定，但与氢碘酸作用可分解为原来的酚。酚。OCH3+HIOH+CH3I保护酚羟基保护酚羟基3、成酯反应、成酯反应须与酰氯或酸酐作用，才能生成酯须与酰氯或酸酐作用，才能生成酯OH+(CH3CO)2OOCCH3CH3COONaO+CH3COOH乙酸苯酯OH+CNaOHCOOClO苯甲酰氯苯甲酸苯酯+HCl亲核性比醇弱亲核性比醇弱OHOHBrOHBrOHClOHClOHBrOHCl+HBrBr2 CS2

8、 5oCBr2 冰冰HAc 回流回流HOCl+H2O+HBr+(CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三级丁酯）（次氯酸的三级丁酯）CuCl2 180oC-HCl(1)酚在酸性条件下或在酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。一般只得到一卤代产物。1 酚的卤化酚的卤化(2)酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚三卤苯酚OH+Br2OHBrBrBr 如制邻溴苯酚，可先与浓硫酸反应，再进行溴代得到。如制邻溴苯酚，可先与浓硫酸反应，再进行溴代得到。OHBr2OHSO3HSO3H浓H2S

9、O4OHSO3HSO3HBrH2OH+OHBr应用：应用：1 定位；定位；2 芳核位置保护基。芳核位置保护基。2 酚的磺化酚的磺化OHOHOHSO3HHOSO3HOHSO3HSO3HH2SO4（浓）（浓）15-25oC80-100oCH2SO4（浓）（浓）80-100oCH2SO4（稀）（稀）回流回流3 酚的硝化酚的硝化*2,4,6-三硝基苯酚的制备三硝基苯酚的制备室温室温OHHONO2OHNO2+稀稀HNO3(20%)-H2O+35%-40%12%-15%OHNO2NO2O2NOHNO2NO2ClNO2NO2Cl浓浓HNO3水解水解NaOHH+HNO3苦味酸苦味酸OHOHNO2NO2O2NO

10、HSO3HSO3HHNO3浓浓H2SO4100oC4.烷基化反应烷基化反应 在硫酸、在硫酸、HF、H3PO4、AlCl3催化下，酚与卤代烷、烯烃催化下，酚与卤代烷、烯烃或醇共热，可顺利地在苯环上引进烷基。或醇共热，可顺利地在苯环上引进烷基。+OHC(CH3)3OHH2SO4OHC(CH3)3+(CH3)2C CH2H2SO4OHCH3C(CH3)3(CH3)3COHCH3+2(CH3)2CCH2 在催化剂镍的作用下，酚与氢气加成生成相应的环醇。在催化剂镍的作用下，酚与氢气加成生成相应的环醇。OHOH+H2140160雷尼镍 环己醇是合成纤维锦纶环己醇是合成纤维锦纶-6和锦纶和锦纶-66的重要原料。的重要原料。蓝色蓝色暗绿色暗绿色红棕色红棕色OHOHOHOHHOOHOHOH 酚容易被氧化，不同的氧化剂有不同的氧化产物。苯酚酚容易被氧化，不同的氧化剂有不同的氧化产物。苯酚用重铬酸钠氧化生成对苯醌。用重铬酸钠氧化生成对苯醌。,30OHOOH2SO4Na2Cr2O7 邻位和对位的二元酚比苯酚更容易被氧化，分别生成邻位和对位的二元酚比苯酚更容易被氧化，分别生成红色的邻苯醌和黄色的对苯醌。红色的邻苯醌和黄色的对苯醌。OHOHOOO