工程橡胶技术学习班讲义03-混炼课件.ppt
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- 工程 橡胶 技术 学习班 讲义 03 混炼 课件
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1、2009年橡胶技术学习班讲义年橡胶技术学习班讲义之三之三讲讲 义:义:橡胶的混炼橡胶的混炼 报告人:报告人:时时 间:间:地地 点:点:目目 录录 v1.胶料混炼的基本概念:v2.混炼前的准备工作:v3.混炼工艺流程 v4.开炼机混炼v5.密炼机混炼v6.混炼胶的后处理v7.各种橡胶的混炼特性v8.异常胶料的分析处理v9.小结1.胶料混炼的基本概念 v在炼胶机上将各种配合剂均匀地加人到其有一定塑性的生橡胶中的工艺过程,称之为橡胶的混炼:经过混炼加工而制成的胶料,称之为混炼胶。混炼的作用v混炼对于胶料的成形加工工艺和制品的质量起着决定性的作用。v混炼加工不好,会出现配合剂分散不均匀,胶料的可塑性
2、过高或者过低、焦烧、喷霜等现象,从而会使后续的压延、压出、滤胶、硫化等工序不能正常进行,并会使制品的物理、力学性能不稳定或是下降。混炼加工工艺要求v保证各种配合剂均匀分散,避免结团现象。v要使补强剂与生橡胶进行有效的结合,即产生一定数量的结合橡胶,以达到良好的补强效果,有利于制品物理、力学性能的提高。v使胶料具有一定的可塑性,保证其后各种加工工艺的顺利实现。v在保证混炼胶质最的前提条件下,尽可能缩短很炼加工的时间,减少动力消耗,降低生产成本。分散相和连续相 v混炼橡胶是各种配合剂分散于生橡胶之中,共同组成的分散体系。v生橡胶的分布呈连续状态,称之为连续相,v各种配合剂的分布则呈现为非连续状态,
3、因此称之为分散相。结合橡胶 v在橡胶的混炼过程中,部分橡胶分子与活性填料(主要是炭黑和白炭黑)粒子表面,产生了化学的与物理的牢固结合并成为不溶性的炭黑橡胶结合体,这就叫做结合橡胶或叫做炭黑凝胶。结合橡胶的形成 v其中部分是由于炭黑粒子小,表面面积大,通过范德华力把橡胶分子吸附在炭黑较子表面上而形成的;v另一部分是由于炭黑的表面活性和化学性质,有许多活性点有可能与橡胶通过化学吸附作用而形成;v还有一部分是混炼过程中,橡胶大分子断链生成的大分子游离基与高结构炭黑在混炼时受到了较大的剪切作用而断裂,产生了活性很大的新表面结合而形成的,或者是炭黑凝聚体破裂,生成活性较高的新表面直接与橡胶分子反应而结合
4、形成的;v此外,就是一部分橡胶大分子缠结在已与炭黑较子结合在一起的橡胶分子上,或与之发生交联作用等。结合橡胶对胶料的加工作用 v结合橡胶的形成对硫化胶的性能有正面影响,v在胶料的混炼初期所生成的适量适量的结合橡胶,还有助于提高胶料的粘度和剪切应力。对克服炭黑聚集体的内聚力(即进一步分散的阻力)也是有利的。v在胶料的混炼过程中,当炭黑-橡胶团块被搓开时,炭黑粒子所产生的新表面能与其他的橡胶分子进行结合,从而炭黑凝聚体不断地变小而最终达到良好的分散。v但是,在加工初期,要避免生成大量避免生成大量的结合橡胶,尤其要避免生成结合力较强的、颗粒较大的炭黑凝胶硬块。这是因为这样的凝胶硬块不易被切应力所搓开
5、,影响炭黑的分散。结合橡胶生成量的影响因素v结合橡胶的生成量与补强填充剂的粒子大小、用量及其表面的活性、橡胶的品种(即橡胶分子的活性)、捏炼加工的条件等因素有关。v一般来讲,较度小、表面活性高的炭黑与生胶混炼时,易于生成结合橡胶。v炭黑用最增加,生成结合橡胶的数量也增加;粒度大、表面活性低的炭黑几乎不能生成结合橡胶。2 混炼前的准备工作 v2.1.配合剂的加工和处理v2.2.配合剂的称量2.1 配合剂的加工和处理 v混炼胶的质量除了与多种配合剂分散均匀程度有关、与混炼加工工艺有关之外,而且还与各种配合剂本身的质量指标及性能有关。v各种配合剂的质量必须完全符合国家规定的有关技术标准的指标要求,如
6、配合剂的纯度、粒径,水分、杂质含量、灰分以及液体配合剂的粘度等。v但是,由于在长期的储存和运输过程中,有许多不利因素都会引起或者影响配合剂质量的变化,使其性能或某项性能不符合标准要求。v对于质量不符合标准要求的配合剂,需要进行补充加工,检验合格后才能使用。常用检验方法配合剂的补充加工主要包括 v固体配合剂的粉碎;v粉状配合剂的干燥与筛选;v粘性配合剂的预热熔化和过滤;v液体配合剂的脱水;v膏状和母胶料的制备。粉碎 v对于块状或粗粒状的配合剂在混炼加工之前需要进行粉碎,磨细处理或者刨成薄片(如硬脂酸、蜡等),以便于在胶料中进行分散。粉碎加工常用的设备v盘式粉碎机v球磨机v气流粉碎机v锤式破碎机v
7、刨片机等。粉碎设备的选择v粉碎设备的选择与被粉碎加工的物料的硬度、湿度、粒度大小以及工艺要求的粉碎标准有关。v锤式破碎机主要用于粉碎沥青、松香、防老剂等脆性块状配合剂;v刨片机用于硬脂酸、石蜡等配合剂的切片和再粉碎;v气流粉碎机将配合剂粒子粉碎的过程是将大粒子配合剂由螺杆送入粉碎室内,借助于高速气流的冲击,使其粗大粒子相互碰撞而破碎,使细度达到要求的进入旋风集料器中,而细度达不到要求的沿粉碎室内壁落下,进入第二次粉碎。干燥 v配合剂中的水分含量过大时,易于结团,不仅筛选困难,而且在混炼时还容易被压成大块难以分散。v水分含量过大,胶料或半成品在硫化时则容易产生气泡,造成次品或废品。v干燥的目的,
8、是除去或减少配合剂中的水分或者低挥发物杂质。干燥设备v干燥室v真空干燥箱v螺旋式连续干燥机等。配合剂的干燥条件与干燥程度v配合剂的干燥条件与干燥程度,应根据配合剂和含水量实际情况来确定。v例如硫磺、促进剂和防老剂等熔点低的配合剂,其干燥温度应比它的熔点低2540,以防止熔化结块或变质。v硫磺在干燥时,通常是先在干燥盘上薄薄地铺一层,然后在3545的条件下进行干燥,这样做,除了能够除去水分之外,还能除去其中的亚硫酸。v氧化镁和氧化钙等配合剂在遇到水分之后,会发生化学变化而失效,故在储存时应放置在干燥之处。筛选 v目的是为了除去配合剂中的机械类杂质(如砂粒、木屑,树叶、小的金属器件、绳头以及配合剂
9、本身的大顺粒与结团等物)。v因为这些杂质的混入,会直接影响胶料的成形加工和硫化胶的物理、力学性能,还容易破坏成形设备,甚至引发人身事故等严重后果。筛选常用的设备配合剂在筛选时,常用的设备有:v振动筛v鼓式筛选机v螺旋筛选机等。筛选时所需要的筛网规格v筛选时所需要的筛网规格,应根据工艺要求而定。v对粘附作用较强的炭黑,筛选时采用旋转筛选机。v这种筛选机在转鼓内安装了一个与转鼓转动方向相反的毛刷,使炭黑不致粘附在筛网上,易于使其通过筛孔。v熔点较低、易于熔化的固体软化剂以及黏性较大的液体软化剂,可将其加热熔化或者通过加热降低其粘度,趁热进行过滤,滤出各种机械杂质。v如果液态配合体中水分的含量超过规
10、定的技术指标时,那么,则应对其进行加热蒸发脱水处理后,再进行过滤除去杂质。部分配合剂的加工处理条件 制备母炼胶和膏剂 v为了使配合剂易于分散,防止结团,减少它在混炼过程中的飞扬损失,改善混炼加工环境,在混炼前,可将部分配合剂(如炭黑、促进剂、着色剂等)制成母炼胶或者膏剂,以这样的形式加入进行混炼。v在工程应用中,常将炭黑、促进剂等制备成母炼胶,将氧化锌、硫磺、促进剂、着色剂等制成膏剂来使用。母炼胶的制备 v母炼胶是在炼胶机上加工的。v制备时,按照一定的比例将所用的配合剂和生橡胶一起在炼胶机上混炼均匀即可。v母炼胶中,配合剂的填充量可根据需要来确定。v对于炭黑母炼胶来说,炭黑的量大填充不得超过其
11、“临界浓度”。v制备高耐磨炉黑母炼胶时,其“临界浓度”为85。如果超过这个“临界浓度”,母炼胶的胶料中就会出现较大的团块及其分散不良的现象。膏剂的制备 v膏剂通常是将配合剂与软化剂一起起先用加热混合器搅拌均匀,然后再用精研机研成细腻的膏状物。v在制造膏剂时,所用软化剂的品种以及配合剂和软化剂的配比,可根据制品胶料的配方而定。通常,以2.5:1左右的配比为好。2.2 配合剂的称量v配合剂在选用时,必须严格按照配方设计的要求,使用有效称量工具,并且正确使用称量工具对配合剂进行称配操作,以确保用量的精确度。v配合剂的称量对于橡胶的性能和制品的质量要求至关重要。v如果配合剂称量的准确度差,或者错配、漏
12、配,都会给制品的性能与质量造成无法弥补的损失。v配合剂的称量和投料方式有两种:一种是手工称量和投料,另一种是自动称量和投料。手工称量v手工称量可分别使用磅秤、台秤或天平等,称量好的配合剂按一定的工艺顺序要求手工投入。v称量时应根据配合剂用量的大小来合理地选择称量工具,v在选用磅秤或台秤时,必须注意所称量的质量不得小于其量大容量的10,否则会增大称量的误差。v对于用量很少而又很重要的配合剂,如促进剂等则使用天平进行称量。v在粉料配合剂中,炭黑储料斗的卸料、装料以及把炭黑输送到配料工序等,均应采用密闭式装置。炭黑的称量多采用电子圈盘称等来完成。v对称量好的配合剂要按照一定的规则进行存放,并做好标识
13、,在混炼时,按照工艺要求依次进行手工投料。自动称量v自动称量和投料是利用自动称量设备完成的。v自动称量设备由输送装置和称量装置两个部分组成。这种方式适用于大规模橡胶制品生产企业。v粉状配合剂可用电磁振动输送装置控制送料速度,液体配合剂则可采用有保温的管道输送装置,以保证液体的流动性。v自动称量有定量式和联动式两种,定量式的精确度高(可达0.10),而联动式装置精确度较低(误差是1.02.0)。配合剂称量的允许误差v一般,在炼胶设备的装胶容量在25kg以上时,配合剂称量的允许误差见下表 原材料名称原材料名称允许公差允许公差 g生胶200硫磺5促进剂0.5氧化锌、油料50炭黑、碳酸钙200小料总量
14、1003.混炼工艺流程 v混炼的目的是获得质量均匀的混炼胶,为后续的成形加工(如压延、压出以及各种模压成形等)作好准备。混炼的工艺流程如图:胶料混炼的过程v胶料混炼的过程是配合剂(以炭黑为主)在生橡胶中均匀分散的过程。橡胶的混炼过程是通过以下两个阶段来完成的:v第一阶段,是橡胶渗入到炭黑凝聚体(二次结构)的空隙中,形成浓度很高的炭黑一橡胶团块,分布在不含炭黑的橡胶中;v第二阶段,是这些浓度很高的炭黑一橡胶团块,被很大的剪切力搓开,团块逐渐变小,直至达到充分分散。胶料混炼的第一个过程v前一个过程就是通常所称的湿润阶段或叫做吃粉阶段。v在此阶段中,由于炭黑的粒径一般都较小,比表面积很大,橡胶与炭黑
15、的接触面积就非常巨大。要使想能够全部有效地包围炭黑颗粒表面,而且还要渗入到炭黑凝聚体的空隙中形成高浓度的炭黑-橡胶团块,就要求橡胶具有很好的流动性。v橡胶的粘度越低,对炭黑的湿润性就越好,吃粉也就越快。炭黑粒子越粗,结构性越低,也就越容易被橡胶所湿润。胶料混炼的第二个过程v后一个过程就是分散阶段。在此阶段的混炼过程中,增加胶料粘度和提高切变速率,都能够相应地提高胶料的剪切应力,以克服炭黑聚集体内聚力对分散的障碍,从而提高分散的效果。v高结构炭黑可以使胶料获得较高的粘度,从而具有较高的剪切应力,粗粒炭黑由于其比表面积小而内聚力低,所以较易分散。v混炼的两个阶段,对于橡胶粘度的要求是相互矛盾的。为
16、此,正确地选择橡胶的可塑性和混炼温度,对于确保混炼胶的质量是至关重要的。4.开炼机混炼 v4.1.开炼机混炼的加料顺序v4.2.开炼机混炼阶段v4.3.开炼机混炼胶的质量影响因素v4.3.1.配合剂的分散程度对胶料的质量影响v4.3.2.加料的顺序v4.3.3.装胶容最与辊距v4.3.4.辊温v4.3.5.混炼的时间v4.3.6.辊筒的转速和速比开炼机混炼方法v开炼机混炼就是利用开炼机对胶料进行混炼。v开炼机混炼是应用量早的混炼工艺方法,该混炼方法是先将塑炼胶压软,然后按照一定的顺序(按照工艺要求)加入各种配合剂,经过多次的反复捣胶翻炼,使塑炼胶与配合剂相互混合,以得到所需要的质地均匀的混炼胶
17、。开炼机混炼特点v开炼机混炼,其生产效率较低、劳动强度大、安全性较差,而且环境污染严重。v从混炼胶的质量来看,并不是非常理想。v但是,使用开炼机进行加工的灵活性大,适宜于橡胶品种变换频繁而生产用量又不是很大的制品企业,特别是对于海绵橡胶、硬质橡胶、硅橡胶等特种橡胶的混炼以及部分生热较大的合成橡胶(例如高丙烯腈含量的硬丁腈橡胶)与彩色橡胶的混炼更为适宜。4.1 开炼机混炼的加料顺序 v一般原则:v用量少,难以分散的配合剂先加,促进剂、活性剂、防老剂等用里较少,所起的作用较大,要求分胜的均匀性又高,因此应该先加入;v用量多、容易分散的配合剂要后加入;v液体软化剂对胶料有增塑作用,如果在补强剂之前加
18、入,则不利于补强剂的分散。因此,通常放在后边加入;v临界温度低、化学活性大、对温度敏感的配合剂,如硫磺和超速促进剂,应放在混炼的后期温度降低之后加入;v对于硬质橡胶这样的胶料,硫磺含量较多(可以高达3050 份),如果在混炼的量后阶段加入,则难以在较短的时间内混炼均匀,如果要延长混炼时间又会导致胶料焦烧。所以,混炼时应该先加入最后再加入促进剂。4.2 开炼机混炼阶段 v开炼机的混炼可分为三个阶段,即包辊、吃粉和翻炼。v在混炼时,首先沿着大牙轮一端加入塑炼胶料,然后按照配方设计的混炼工艺要求的顺序分别加入各种配合剂。v若塑炼胶含量较高时,配合剂可在辊筒中间加入并采用抽胶加料法;v如果塑炼胶含量较
19、低时,配合剂可在辊筒的一端加入,并采用换胶加料法;v用量较少的配合剂以及易于飞扬的炭黑,一般都是以母胶的形式加入。混炼的第一个阶段:包胶 v包胶是开炼机混炼的前提。由于混炼工艺条件的不同以及各种生胶的粘弹性不同,在混炼时,生胶在开炼机辊筒上的状态有四种情况,如图所示。橡胶不易进入辊筒紧包前辊脱辊成带囊状成粘流态包辊包胶过程中应控制在第二种情况v要使混炼的工艺过程能够顺利进行,对于一般橡胶来说,应该将胶料的状态控制在第二种情况;v聚氯乙烯高温塑化及与丁腈橡胶合炼过程则需要在第四种情况下进行。这是因为此种状态下温度适宜,此时的橡胶既有塑性流动,又有较高的弹性变形。因此,有利于配合剂的混入和分散。v
20、在混炼中,应当避免第一种和第三种情况。包辊应避免第一、三种状态v第一种情况发生在辊温太低或胶料较硬的条件下,橡胶停留在堆积胶处产生滑动而不能进入辊隙,或将其强制压入辊隙也只能成为碎块。v第三种状态发生在辊温过高、胶料流动性增加、分子间力减小、弹性和强度降低的条件下。此时胶片不能紧包辊筒,出现脱辊或破裂现象,使混炼操作发生困难。上述四种状态的影响因素v上述四种状态与辊温、切变速率、生橡胶的特性(如粘弹性、强度等)有关。v为了能够实现在第二种状态(包辊状态)下进行胶料的混炼,在操作中需要根据各种生橡胶的特性来选择适宜的混炼温度。v橡胶的粘弹性不仅受温度的影响,同时也受外力作用速率的影响。v当其切变
21、速率增加时,对于橡胶的粘弹性来说,就相当于降低温度,使胶料的强度和弹性提高,有利于实现弹性状态的包辊。脱辊现象的处理方法v在实际操作时,当出现脱辊现象,除了降低辊温之外,还可以通过减小辊距,加快转速或提高速比的方法予以解决,使胶料重新包辊,进行混炼。v对于包辊性差的合成橡胶,可以运用先加入部分炭黑的办法来改善胶料的脱辊现象,这是因为结合橡胶的生成可以提高胶料的强度。混炼的第二个阶段:吃粉 v胶料在混炼时包辊之后,为了使配合剂能够尽快混入胶料之中,在辊隙上端应当保留一定体积的堆积胶。v当加入配合剂时,由于堆积胶的不断翻滚和更替,便将配合剂逐步带进到堆积胶的皱纹沟槽中去,如图所示。胶料的沟槽将配合
22、剂带入胶料的内部,这种现象就称为吃粉。吃粉图解吃粉工艺中堆积胶的控制v在吃粉过程中,堆积于辊隙上方的胶量必须适中。如果没有堆积胶或堆积胶过少的话,有两种情况:v第一,配合剂仅依靠后辊筒与橡胶间的剪切力擦入胶料之中,则不能深入到胶料的内部而影响分散效果;v第二,未被擦入橡胶中的粉状配合剂会被后辊筒挤压成片状而掉落到接料盘中,假如配合剂是液体,则会粘附在后辊上或滴落到接料盘中,给混炼带来困难。v如果堆积胶料过多,则有一部分胶料会在辊隙上方旋转打滚,不能进入辊隙,使得配合剂不能混入,直接影响混炼效率。v堆积胶量的多少常用“接触角”(或叫做“咬胶角”)来评定,一般,“接触角”的取值范围为3245。混炼
23、的第三个阶段:翻炼 v由于橡胶粘度大,混炼时胶料只是沿着开炼机辊筒转动方向产生周向流动,而没有轴向流动,且沿粉周向流动的胶料也仅为层流。v因此,大约在胶片厚度1/3处的吸贴在前辊简表面上的胶层不能产生流动而成为“死层”或“呆滞层”。v此外,辊隙上方的堆积胶还会形成部分楔形“回流区”,这样,使大部分胶料所受到的剪切力很小,小到无法使配合剂进入胶料内部的程度。v因此,必须对胶料进行多次翻炼。翻炼的主要方法v左右斜刀法v三角包法v打扭法v捣胶法v薄通法左右斜刀法(割刀法)v在操作时,手持炼胶刀按照与辊筒水平线约成15的斜角,借助辊筒的旋转使胶料进行左右交叉打卷。v当堆积胶完全消失后,再将胶卷推入。v
24、这样从左到右,再从右到左反复进行操作。v视频请点击。三角包法v横向割断辊筒上的胶片后,将胶片从左右两边交替向中央折叠起来,形成胶料三角包。v当胶料完全通过后,再将三角包推入辊隙,如此反复多次进行混炼。v视频请点击打扭法v横向割断辊筒上的胶片后,附放在辊筒上,随辊筒的旋转而形成扇形。v这样从左向右或从右向左,以胶片的一边垂直放入辊隙进行混炼。捣胶法v该方法是使用割刀从左向右至右边一段距离,将刀刃转动90。v继续割开胶片,使胶料落入接料盘中,当堆积胶块快要消失时,则停止割胶。v落胶随着辊筒上的余胶被带入辊隙中继续翻炼。v然后再从右向左重复进行上述相同的操作,如此反复多次进行混炼。薄通法v该方法比较
25、简单,当胶料混炼到某种程度时,将辊距调整到1mm左右,对所炼胶料进行薄通,对薄通后的胶片进行叠合,然后再薄通。如此反复进行多次。v视频请点击翻炼的其他方法v除了上述各种方法之外,还有打卷法 (分斜卷法和横卷法)、割倒法以及操作者自己摸索的其他各种方法等。v在实际生产中,捣胶方法通常都不是单独进行的,常常是几种方法交替采用,相伴而行。4.3 开炼机混炼胶的质量影响因素v配合剂的分散程度对胶料的质量影响v加料的顺序v装胶容量与辊距v辊温v混炼的时间v辊筒的转速和速比4.3.1 配合剂的分散程度对胶料的质量影响v以炭黑为例,它在胶料中的分散程度对胶料性能的影响见下表。v表中所示分散率是指,被分散的炭
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