生物化第三章后-课件.ppt

1、第四节第四节、维生素和辅酶维生素和辅酶维生素维生素 维生素是维生素是维持有机体正常生命活动所必不可维持有机体正常生命活动所必不可少的一类小分子化合物少的一类小分子化合物。它既不是生物体构。它既不是生物体构成成分，也不是能量物质，之所以对生命如成成分，也不是能量物质，之所以对生命如此重要，是因为多数维生素是辅酶和辅基的此重要，是因为多数维生素是辅酶和辅基的组成成分，参与体内的代谢过程。组成成分，参与体内的代谢过程。脂溶性脂溶性-水溶性水溶性-维生素维生素据溶解性质据溶解性质 脂溶性维生素共同特点脂溶性维生素共同特点 a a）不溶于水，而溶于脂肪及脂溶剂如苯不溶于水，而溶于脂肪及脂溶剂如苯 乙醚、

2、氯仿等中，乙醚、氯仿等中，由此命名由此命名。b b）在食物中与脂类共存，并随脂类一同）在食物中与脂类共存，并随脂类一同 吸收吸收 c c）吸收的脂溶性维生素在血液与脂蛋白）吸收的脂溶性维生素在血液与脂蛋白 及某些特殊结合蛋白特异结合而运输及某些特殊结合蛋白特异结合而运输脂溶性维生素脂溶性维生素 维生素维生素A A 维生素维生素D D 维生素维生素E E 维生素维生素K K大多数脂溶性维生素大多数脂溶性维生素在体内可直接在体内可直接参与代谢的调节作用参与代谢的调节作用 水溶性维生素水溶性维生素 维生素维生素B B族（族（B B1 1、B B2 2、PPPP、B B6 6、泛酸、生物素、叶酸和泛酸

3、、生物素、叶酸和B B12 12）维生素维生素C C 硫辛酸硫辛酸 水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用起调节作用 脂溶性维生素脂溶性维生素一般一般不是辅酶的组成成分，不是辅酶的组成成分，维生素维生素K K是辅因子。是辅因子。水溶性维生素多数作为水溶性维生素多数作为辅酶或辅酶或辅基的组成辅基的组成成分成分，有些维生素如硫辛酸、抗坏血酸，有些维生素如硫辛酸、抗坏血酸本身就是本身就是辅酶辅酶维生素与辅酶的关系维生素与辅酶的关系1 1、水溶性维生素及其有关的辅酶、水溶性维生素及其有关的辅酶 维生素维生素B B族族（B B1 1、B B2 2、PPPP、B B

4、6 6、泛酸、生物素、叶酸和泛酸、生物素、叶酸和B B12 12）维生素维生素C C 硫辛酸硫辛酸 维生素维生素B B1 1是由含硫的噻唑环和含氨是由含硫的噻唑环和含氨基的嘧啶环组成基的嘧啶环组成,故称故称硫胺素硫胺素。为抗神经炎维生素，又名抗脚气病维生素。为抗神经炎维生素，又名抗脚气病维生素。嘧啶环噻唑环在生物体内维生素在生物体内维生素B B1 1常以常以硫胺素焦磷硫胺素焦磷酸酸（thiamine pyrophosphate,thiamine pyrophosphate,TPPTPP）的辅酶形式存在。的辅酶形式存在。维生素维生素B B1 1的活性形式的活性形式TPPTPP作为丙酮酸或作为丙酮

5、酸或-酮戊二酸氧化脱酮戊二酸氧化脱羧反应的辅酶：羧反应的辅酶：-羧化辅酶羧化辅酶裂解裂解由于维生素由于维生素B B1 1与糖代谢与糖代谢有密切关系，缺有密切关系，缺乏时，体内乏时，体内TPPTPP含量减少，丙酮酸的氧含量减少，丙酮酸的氧化脱羧作用发生障碍血尿和神经组织中化脱羧作用发生障碍血尿和神经组织中丙酮酸含量升高。丙酮酸含量升高。缺乏时易患脚气病缺乏时易患脚气病。丙酮酸在丙酮酸脱氢酶系催化下，经脱丙酮酸在丙酮酸脱氢酶系催化下，经脱羧、脱氢，生成乙酰羧、脱氢，生成乙酰-CoA-CoA进入三羧酸循进入三羧酸循环。整个反应中，除环。整个反应中，除TPPTPP外，还需要硫外，还需要硫辛酸、辛酸、C

6、oACoA、NAD+NAD+和和FADFAD等多种辅酶参加等多种辅酶参加维生素维生素B B1 1还具有还具有抑制胆碱酯酶活性的抑制胆碱酯酶活性的作用作用，缺乏时缺乏时，该酶活性升高，乙酰，该酶活性升高，乙酰胆碱水解加速，使神经传导受到影响胆碱水解加速，使神经传导受到影响，造成胃肠蠕动缓慢，消化液分泌减造成胃肠蠕动缓慢，消化液分泌减少，食欲不振，消化不良等消化道症少，食欲不振，消化不良等消化道症状状。维生素维生素B1B1缺乏比较普遍缺乏比较普遍.在植物中分布广泛，在植物中分布广泛，主要在种子的主要在种子的外皮外皮 胚芽胚芽 麦麸麦麸 酵母酵母 米糠中，米糠中，此此外，外，廋肉、白菜和芹菜中含量也

7、廋肉、白菜和芹菜中含量也丰富。丰富。维生素维生素B B2 2由核醇与异咯嗪结合构由核醇与异咯嗪结合构成的，由于异咯嗪是一种黄色色素，成的，由于异咯嗪是一种黄色色素，所以维生素所以维生素B2B2又称为又称为核黄素核黄素在生物体内维生素在生物体内维生素B B2 2常以常以黄素单核黄素单核苷酸苷酸（flavin mononucleotide,flavin mononucleotide,FMNFMN）和和黄素腺嘌呤二核苷酸黄素腺嘌呤二核苷酸(flavin(flavin adenine dinucleotide,adenine dinucleotide,FADFAD)的形式的形式存在。存在。是生物体内一

8、些氧化还原酶是生物体内一些氧化还原酶（黄素蛋白）的辅基，与蛋（黄素蛋白）的辅基，与蛋白部分结合很牢。白部分结合很牢。最重要的两种形式最重要的两种形式维生素维生素B B2 2（由于（由于FMNFMN、FADFAD广泛参与体内各种氧化还原广泛参与体内各种氧化还原反应）反应）能促进糖、脂肪和蛋白质的代谢，能促进糖、脂肪和蛋白质的代谢，对维持皮肤、粘膜和视觉的正常机能均对维持皮肤、粘膜和视觉的正常机能均有一定的作用。有一定的作用。缺乏时，有缺乏时，有口舌炎、唇炎、舌炎、眼角口舌炎、唇炎、舌炎、眼角膜炎和眼球多呈血管等膜炎和眼球多呈血管等症状。症状。广泛存在于广泛存在于动、植物动、植物中，在中，在小麦、

9、小麦、青菜、大豆、蛋黄、奶、肝、肾、青菜、大豆、蛋黄、奶、肝、肾、和酵母中含量丰富和酵母中含量丰富。所有的绿色植。所有的绿色植物和很多微生物都能合成核黄素。物和很多微生物都能合成核黄素。维生素维生素PPPP（抗赖皮病维生素）（抗赖皮病维生素）-包括烟包括烟酸酸（又称尼克酸）（又称尼克酸）和烟酰胺和烟酰胺（又称尼克酰（又称尼克酰胺）胺）是吡啶的衍生物。是吡啶的衍生物。在体内，烟酰胺与核糖、磷酸、腺嘌呤在体内，烟酰胺与核糖、磷酸、腺嘌呤组成脱氢酶的辅因子。主要是组成脱氢酶的辅因子。主要是烟酰胺腺烟酰胺腺嘌呤二核苷酸嘌呤二核苷酸（nicotinamide adenine dinucleotide,N

10、ADNAD+,辅酶辅酶I I）和）和烟酰胺烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸腺嘌呤二核苷酸磷酸（nicotinamide adenine dinucleotide phosphate,NADPNADP+,辅酶辅酶IIII）,其还原形式为其还原形式为NADH NADH 和和NADPHNADPHNADNAD+和和NADPNADP+是是多种脱氢酶的辅酶多种脱氢酶的辅酶(他他们和酶蛋白结合非常松们和酶蛋白结合非常松,容易脱离酶蛋白而单独容易脱离酶蛋白而单独存在存在),NAD,NAD+和和NADPNADP+的分子结构中都含的分子结构中都含有尼克酰胺的吡啶环，可通过它可逆有尼克酰胺的吡啶环，可通过它可逆地进行氧化还

11、原，在代谢反应中地进行氧化还原，在代谢反应中起递起递氢递电子作用氢递电子作用。缺乏病：皮炎、腹泻、痴呆。缺乏病：皮炎、腹泻、痴呆。广泛存在于广泛存在于自然界自然界中，以中，以花生、谷花生、谷类、豆类、肉类和动物肝中含量丰类、豆类、肉类和动物肝中含量丰富富。在体内色氨酸能转变为维生素在体内色氨酸能转变为维生素PPPP。故。故一般不缺乏，但若长期只食一般不缺乏，但若长期只食用玉米用玉米（因玉米不含色氨酸和尼克酸）（因玉米不含色氨酸和尼克酸），可能，可能患赖皮病。患赖皮病。泛酸泛酸（遍多酸，（遍多酸，pantothenic acid,），），是由是由-丙氨酸通过肽键与丙氨酸通过肽键与、-二羟二羟基基

12、 ，-二甲基丁酸缩合而成的一种有二甲基丁酸缩合而成的一种有机酸。机酸。泛酸泛酸是辅酶是辅酶A A（coenzyme A,CoA）和磷）和磷酸泛酰巯基乙胺的组成成分，酸泛酰巯基乙胺的组成成分，辅酶辅酶A A是是泛酸的主要活性形式。辅酶泛酸的主要活性形式。辅酶A A主要起主要起传递酰基的作用，是各种酰化反应传递酰基的作用，是各种酰化反应的辅酶。的辅酶。携带酰基的部位携带酰基的部位故通常称故通常称CoASHA-作为识别部位，增加结合作为识别部位，增加结合CoA酶的酶的 亲和性和专一性亲和性和专一性 巯基乙胺巯基乙胺磷酸泛酰巯基乙胺磷酸泛酰巯基乙胺3,5-ADP辅酶辅酶A A主要起传递酰基的作用，是各

13、主要起传递酰基的作用，是各种酰化反应的辅酶。种酰化反应的辅酶。辅酶辅酶A A在在糖代谢、脂质分解代谢、氨糖代谢、脂质分解代谢、氨基酸代谢及体内一些重要物质的合基酸代谢及体内一些重要物质的合成中发挥重要作用。成中发挥重要作用。泛酸在自然界广泛存在，泛酸在自然界广泛存在，酵母、酵母、肝、肝、肾、蛋、米糠、花生、豌豆肾、蛋、米糠、花生、豌豆中含量丰富中含量丰富，在蜂王浆在蜂王浆中含量最多。中含量最多。维生素维生素B B6 6 包括包括3 3种物质，种物质，吡哆醇、吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺吡哆醛和吡哆胺，皆属于吡啶衍生物皆属于吡啶衍生物。在体内这三种物质可以相互转化在体内这三种物质可以相互转化维生素维生

14、素B B6 6在体内以在体内以磷酸酯磷酸酯形式存在，形式存在，磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛(PLP)(PLP)和磷酸吡哆胺和磷酸吡哆胺是其是其活性形式，活性形式，是氨基酸代谢中多种酶的是氨基酸代谢中多种酶的辅酶辅酶。磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛在在氨基酸代谢氨基酸代谢中非常重要，中非常重要，它是它是转氨作用转氨作用、脱羧作用和消旋作用、脱羧作用和消旋作用的辅酶。的辅酶。-酮酸酮酸转氨酶转氨酶氨基酸氨基酸脱羧脱羧维生素维生素B B6 6在动植物中分布很广在动植物中分布很广,谷类谷类外皮含量尤为丰富外皮含量尤为丰富。食物中富含维。食物中富含维生素生素B B6 6，同时肠道细菌可以合成维，同时肠道细菌可以合成维生素

15、生素B B6 6供人体需要，人类很少发生供人体需要，人类很少发生维生素维生素B B6 6缺乏病。缺乏病。生物素（生物素（biotinbiotin，维生素维生素H,H,维生素维生素B B7 7）带有戊酸侧链的噻吩与尿素所结合的双带有戊酸侧链的噻吩与尿素所结合的双环化合物。环化合物。生物素作为辅基通过蛋白质上赖氨酸残基的生物素作为辅基通过蛋白质上赖氨酸残基的-氨基共价氨基共价结合到酶上，在种种酶促反应中作为活动羧基载体结合到酶上，在种种酶促反应中作为活动羧基载体它是多种羧化酶的辅酶或辅基，首它是多种羧化酶的辅酶或辅基，首先通过蛋白质上赖氨酸残基的先通过蛋白质上赖氨酸残基的-氨氨基共价结合到酶上，生

16、物素在酶活基共价结合到酶上，生物素在酶活性的一个亚位接受羧基，并释放给性的一个亚位接受羧基，并释放给另一个亚位上的底物受体。在种种另一个亚位上的底物受体。在种种酶促反应中作为活动羧基载体。酶促反应中作为活动羧基载体。人为造成的缺乏病：皮炎、贫血、人为造成的缺乏病：皮炎、贫血、厌食、心电图异常。厌食、心电图异常。生物素来源广泛，如生物素来源广泛，如肝、肾、蛋黄、肝、肾、蛋黄、酵母、蔬菜和谷类中都有，酵母、蔬菜和谷类中都有，肠道细肠道细菌可以合成供人体需要，一般很少菌可以合成供人体需要，一般很少发生缺乏病。发生缺乏病。叶酸（叶酸（folic acid）（蝶酰谷氨酸）（蝶酰谷氨酸）-为由碟呤啶、对氨

17、基苯甲酸与为由碟呤啶、对氨基苯甲酸与L-L-谷氨酸谷氨酸连接而成。最初有肝脏中分离到，后发连接而成。最初有肝脏中分离到，后发现在绿叶中含量十分丰富，由此命名。现在绿叶中含量十分丰富，由此命名。对氨基苯甲酸对氨基苯甲酸L-谷氨酸谷氨酸蝶呤啶蝶呤啶四氢叶酸四氢叶酸(THF(THF或者或者FHFH4 4)（叶酸加（叶酸加H H的还原产的还原产物）物）是叶酸的活性辅酶形式，称为辅酶是叶酸的活性辅酶形式，称为辅酶F F（CoFCoF）。）。*四氢叶酸四氢叶酸（叶酸加（叶酸加H H的还原产物）的还原产物）是叶酸的是叶酸的活性辅酶形式，称为辅酶活性辅酶形式，称为辅酶F F（CoFCoF）。）。四氢叶酸是四氢

18、叶酸是转一碳基团酶系的辅酶，转一碳基团酶系的辅酶，可参与多种反应，可参与多种反应，是甲基、亚甲基是甲基、亚甲基（CH2CH2）、次甲基、次甲基（CHCH）甲酰基等的载甲酰基等的载体。体。由于叶酸参与由于叶酸参与嘌呤、嘧啶嘌呤、嘧啶的合成，当的合成，当叶酸缺乏时，叶酸缺乏时，DNADNA合成受到抑制，骨髓合成受到抑制，骨髓巨细胞中巨细胞中DNADNA合成减少，细胞分裂速度合成减少，细胞分裂速度降低，细胞体积较大，细胞核内染色降低，细胞体积较大，细胞核内染色质疏松，称巨红细胞，这种红细胞大质疏松，称巨红细胞，这种红细胞大部分在骨髓内成熟前就被破坏造成贫部分在骨髓内成熟前就被破坏造成贫血，称巨红细胞

19、性贫血。血，称巨红细胞性贫血。叶酸可用于叶酸可用于治疗巨红细胞性贫血。治疗巨红细胞性贫血。叶酸广泛存在于叶酸广泛存在于肝、肝、酵母及绿色蔬酵母及绿色蔬菜中，人菜中，人肠道细菌可以合成，一般肠道细菌可以合成，一般不容易发生缺乏病。不容易发生缺乏病。维生素维生素B B12 12（氰钴胺素（氰钴胺素-分子中含有金分子中含有金属元素钴属元素钴）分子中含有苯并咪唑、分子中含有苯并咪唑、3 3-磷酸核糖和磷酸核糖和类似卟啉环的咕啉类似卟啉环的咕啉环环（由四个吡咯环构成，但由四个吡咯环构成，但A A、D D两个吡咯两个吡咯环借环借-碳原子直接键合，比卟啉少一个次碳原子直接键合，比卟啉少一个次甲基，钴原子配位

20、的四个吡咯氮原子几乎甲基，钴原子配位的四个吡咯氮原子几乎在同一平面上）在同一平面上）。氰钴胺素氰钴胺素5-脱氧腺苷钴胺素，脱氧腺苷钴胺素，甲基钴胺素甲基钴胺素2甲基苯并咪唑甲基苯并咪唑3-磷酸核糖磷酸核糖维生素维生素B B1212在体内转变为在体内转变为两种辅酶形两种辅酶形式：式：主要存在形式主要存在形式5 5-脱氧腺苷钴胺素，脱氧腺苷钴胺素，也有少量也有少量甲基钴胺素。甲基钴胺素。维生素维生素B B1212辅酶辅酶参与参与三种类型的反应：三种类型的反应：分子内重排，核苷酸还原成脱氧核分子内重排，核苷酸还原成脱氧核苷酸苷酸（在某些细菌中）（在某些细菌中）和甲基转移反应。和甲基转移反应。5 5-

21、脱氧腺苷钴胺素脱氧腺苷钴胺素在参与前两种；甲在参与前两种；甲基转移通过基转移通过甲基钴胺素甲基钴胺素实现。实现。维生素维生素B B1212参与参与DNADNA的合成的合成，对红细胞的，对红细胞的成熟很重要，当成熟很重要，当缺乏时缺乏时，巨红细胞中，巨红细胞中DNADNA合成受到抑制，影响了细胞分裂不合成受到抑制，影响了细胞分裂不能分化成红细胞，能分化成红细胞，易引起恶性贫血易引起恶性贫血。维生素维生素B B1212广泛来源于动物食品，特别广泛来源于动物食品，特别是是肉类和肝中含量丰富，人和动物肉类和肝中含量丰富，人和动物肠肠道细菌可以合成，一般不会缺乏。道细菌可以合成，一般不会缺乏。19261

22、926年，年，MinotMinot与与MurphyMurphy发现用生肝可发现用生肝可治疗恶性贫血症，这在当时是一种不治治疗恶性贫血症，这在当时是一种不治之症。为此，他们获得了之症。为此，他们获得了19341934年年诺贝尔诺贝尔生理学和医学奖生理学和医学奖，但当时他们还不了解，但当时他们还不了解生肝中起作用的维生素生肝中起作用的维生素B B1212。19481948年，第年，第一次从肝提取物中分离出维生素一次从肝提取物中分离出维生素B B1212的结的结晶，它是深红色的晶体，具有抗磁性。晶，它是深红色的晶体，具有抗磁性。于是，化学家们对维生素于是，化学家们对维生素B B1212结晶的组成、结

23、晶的组成、结构进行了许多研究。结构进行了许多研究。直到直到19561956年，年，HodgkinHodgkin用用X X射线分析结晶确定射线分析结晶确定了它的结构了它的结构，这是当时所研究的最复杂的大分，这是当时所研究的最复杂的大分子。为此，子。为此，19641964年年HodgkinHodgkin获得了诺贝尔化学获得了诺贝尔化学奖。奖。晶体结构测定后，人们就开始了对晶体结构测定后，人们就开始了对B12B12的的全合成的研究。全合成的研究。19721972年，年，WoodwardWoodward和和Es-Es-chenmoserchenmoser完成了完成了B12B12的全合成的全合成，这个结

24、果对，这个结果对合成化学产生了深刻的影响。在此基础上，提合成化学产生了深刻的影响。在此基础上，提出了出了Woodward-HoffmanWoodward-Hoffman分子轨道对称守恒原分子轨道对称守恒原则。则。WoodwardWoodward因为在合成化学工作中的巨大因为在合成化学工作中的巨大成就，也获得了成就，也获得了诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖。硫辛酸硫辛酸闭环二硫化物形式和开链还原形闭环二硫化物形式和开链还原形式两种结构混合物存在，这两种形式通式两种结构混合物存在，这两种形式通过氧化过氧化-还原循环相互转换。还原循环相互转换。硫辛酸常常不游离存在，而是同酶硫辛酸常常不游离存在，而是同酶分子

25、中分子中赖氨酸赖氨酸残基的残基的-氨基以酰胺氨基以酰胺键共价结合。键共价结合。硫辛酸硫辛酸是一种酰基载体是一种酰基载体，存在于丙，存在于丙酮酸脱氢酶和酮酸脱氢酶和-酮戊二酸脱氢酶中，酮戊二酸脱氢酶中，是涉及糖代谢的两种多酶复合体。是涉及糖代谢的两种多酶复合体。硫辛酸在自然界广泛分布，硫辛酸在自然界广泛分布，肝和酵肝和酵母中含量尤为丰富母中含量尤为丰富，在食物中，在食物中硫辛硫辛酸与维生素酸与维生素B1B1同时存在。同时存在。维生素维生素C C （抗坏血病（抗坏血病-能防止坏血能防止坏血病病）-是一个具有是一个具有6 6个碳原子的个碳原子的酸性多羟基化合物。酸性多羟基化合物。*还原性还原性氧化性

26、氧化性维生素维生素C C即可以氧化型又可以还原型存即可以氧化型又可以还原型存在于体内，所以即可以作为在于体内，所以即可以作为H H的受体又的受体又可以作为可以作为H H的供体的供体,在体内极其重要的在体内极其重要的氧化还原反应中发挥作用。氧化还原反应中发挥作用。维生素维生素C C能保持巯基酶的活性和谷胱甘能保持巯基酶的活性和谷胱甘肽的还原状态，起解毒作用。肽的还原状态，起解毒作用。可抗氧化，还原氧化性的谷胱甘肽和高可抗氧化，还原氧化性的谷胱甘肽和高铁血红蛋白，促进铁的吸收，保护维生铁血红蛋白，促进铁的吸收，保护维生素素A、B免遭氧化，参与多种羟化反应，免遭氧化，参与多种羟化反应，还可以改善变态

27、反应，增强免疫功能，还可以改善变态反应，增强免疫功能，有重要的保健价值。有重要的保健价值。缺乏维生素缺乏维生素C C，可导致坏血病，可导致坏血病，早期，早期症状是倦怠，以后出现牙龈疼痛出症状是倦怠，以后出现牙龈疼痛出血，皮下出血，伤口愈合缓慢等现血，皮下出血，伤口愈合缓慢等现象，严重时则牙齿松动，牙龈萎缩，象，严重时则牙齿松动，牙龈萎缩，牙齿脱落，粘膜部位出血，并可引牙齿脱落，粘膜部位出血，并可引起鼻血、便血等症状。儿童可出现起鼻血、便血等症状。儿童可出现骨膜下出血。骨膜下出血。维生素维生素C C广泛存在于广泛存在于新鲜蔬菜、水果新鲜蔬菜、水果(柑橘柑橘,大枣大枣,猕猴桃猕猴桃)种类种类别别

28、名名存存 在在B B1 1硫胺素硫胺素TPP-TPP-硫胺素焦磷酸硫胺素焦磷酸糖代谢糖代谢B B2 2核黄素核黄素FMN FADFMN FAD生物氧化生物氧化还原反应还原反应PPPP烟酸烟酸（烟酰胺）（烟酰胺）NADH NADPHNADH NADPH起递氢递起递氢递电子作用电子作用B B5 5泛泛 酸酸（遍多酸）（遍多酸）CoACoA传递酰基传递酰基B B6 6吡哆素吡哆素PLP-PLP-磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺磷酸吡哆胺氨基酸代氨基酸代谢谢水溶性维生素水溶性维生素 种类种类别别 名名存存 在在功功 能能B B7 7生物素生物素活动羧基活动羧基载体载体B B1111叶酸叶酸四氢叶酸（四氢

29、叶酸（CoFCoF）转一碳基转一碳基团酶系的团酶系的辅酶辅酶B B1212氰钴胺素氰钴胺素5 5-脱氧腺苷钴胺脱氧腺苷钴胺素；甲基钴胺素素；甲基钴胺素分子内重分子内重排，核苷排，核苷酸还原和酸还原和甲基转移甲基转移VcVc抗坏血酸抗坏血酸氧化还原氧化还原反应中发反应中发挥作用挥作用硫辛酸硫辛酸是一种酰是一种酰基载体基载体2 2、脂溶性维生素、脂溶性维生素 维生素维生素A A 维生素维生素D D 维生素维生素E E 维生素维生素K K维生素维生素A A 不饱和一元醇，包含不饱和一元醇，包含A A1 1和和A A2 2两两种，种，二者生理功能相同，二者生理功能相同，A A1 1（生理活性）（生理活

30、性）=2=2 A A2 2维生素维生素A A1 1 维生素维生素A A2 2 3-3-脱氢视黄醇脱氢视黄醇又名视黄醇又名视黄醇存在于哺乳动物及咸存在于哺乳动物及咸水鱼的肝脏中水鱼的肝脏中存在于淡水鱼的肝脏存在于淡水鱼的肝脏中中12A2A2 22-2-甲基甲基-1-1，3-3-丁二烯（异戊二烯）丁二烯（异戊二烯）CH2 C CH CH2CH3视黄醇有视黄醇有8 8中顺反异构体，在体内视黄中顺反异构体，在体内视黄醇容易被氧化成视黄醛醇容易被氧化成视黄醛CHO全反式全反式11-11-顺视黄醛顺视黄醛重要视黄醛重要视黄醛缺乏缺乏：夜盲症、生：夜盲症、生长发育缓慢、皮肤长发育缓慢、皮肤干燥；干燥；过多过

31、多：食欲不振、：食欲不振、毛发脱落。毛发脱落。光敏感蛋白光敏感蛋白视紫红质视紫红质视蛋白骨架视蛋白骨架11-11-顺视黄醛和视蛋白内赖氨酸的顺视黄醛和视蛋白内赖氨酸的-氨氨基缩合成结合蛋白质叫基缩合成结合蛋白质叫视紫红质视紫红质9 91111维生素维生素A A主要来自于动物性食品，主要来自于动物性食品，以以肝脏、乳制品及蛋黄中含量最多。肝脏、乳制品及蛋黄中含量最多。维生素维生素A A原主要来自于植物性食品，原主要来自于植物性食品，以胡萝卜、绿叶蔬菜及玉米等含量以胡萝卜、绿叶蔬菜及玉米等含量比较高。比较高。胡萝卜胡萝卜素素维生素维生素A A原原蔬菜中多含有，在动物小肠内经酶催化可转化蔬菜中多含有

32、，在动物小肠内经酶催化可转化为维生素为维生素A A但不会1g-转化为2g VA(1/61/6 因为 1/31/3吸收,1/21/2转化)维生素维生素A A1 11515 维生素维生素D D（抗佝偻病维生素）（抗佝偻病维生素）都是类固都是类固醇的衍生物含有醇的衍生物含有环戊烷多氢菲环戊烷多氢菲的结构。的结构。一个部分氢化或完全氢化的一个部分氢化或完全氢化的菲与环戊烷形成的碳环结构，菲与环戊烷形成的碳环结构，叫环戊烷多氢菲或甾环叫环戊烷多氢菲或甾环7脱氢胆固醇脱氢胆固醇麦角固（甾）醇麦角固（甾）醇维生素维生素D D在体内的活性形式在体内的活性形式1 1，2525二羟基维生素二羟基维生素D3D3肝肝

33、肾肾7脱氢胆固醇脱氢胆固醇维生素维生素D D家族最重要的成员：家族最重要的成员：维生素维生素 D D2 2（麦角钙化醇）（麦角钙化醇）和维生素和维生素 D D3 3（胆钙化醇）（胆钙化醇）维生素维生素D D 的最主要功能是促进的最主要功能是促进钙钙 磷磷的吸收，促使骨骼正常发育。的吸收，促使骨骼正常发育。缺乏症缺乏症 儿童儿童佝偻病；佝偻病；成人成人软骨病软骨病过多过多：乏力、软组织钙化、循环呼吸衰竭乏力、软组织钙化、循环呼吸衰竭。维生素维生素D D主要主要含于肝、奶及蛋黄中，而含于肝、奶及蛋黄中，而于鱼肝油含量最为丰富于鱼肝油含量最为丰富。维生素维生素E E（生育酚）（生育酚）是苯并吡喃的是

34、苯并吡喃的衍生物。衍生物。苯并吡喃苯并吡喃天然的生育酚共天然的生育酚共8 8种，根据化学结构种，根据化学结构分为分为生育酚和生育三烯酚生育酚和生育三烯酚。每类又可。每类又可根据甲基的数目和位置不同，分为根据甲基的数目和位置不同，分为、和和 几种。几种。生育酚生育酚生育生育三烯三烯酚酚CH3CH3生育酚生育酚生育三生育三烯酚烯酚-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)R R1 1R R2 2CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3H HCHCH3 3H HH HH HCH3生

35、育酚生育酚生育三生育三烯酚烯酚-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)-生育酚生育酚(-生育三烯酚生育三烯酚)R R1 1R R2 2CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3H HCHCH3 3H HH HH H生理活性生理活性 最高最高 功能功能:抗氧化、维持生殖机能、促进血抗氧化、维持生殖机能、促进血红素合成。红素合成。.维生素维生素E E主要存在于植物油中主要存在于植物油中,尤其是麦尤其是麦胚油胚油,大豆油大豆油,玉米油和葵花籽油中含量玉米油和葵花籽油中含量最为丰富最为丰富.豆类及蔬菜中含量也较多豆类及蔬菜

36、中含量也较多.维生素维生素K(K(凝血微生素凝血微生素)2-2-甲基甲基-1,4-1,4奈奈醌的衍生物醌的衍生物天然维生素天然维生素K K有两种有两种：维生素维生素K K1 1和和维生素维生素K K2 2临床上常用的维生素临床上常用的维生素K K为为：维生素维生素K K3 3和和维生维生素素K K4 4谷氨酰酸羧化酶谷氨酰酸羧化酶特定的谷氨酸残基特定的谷氨酸残基血液凝固的关键：凝血酶原血液凝固的关键：凝血酶原 凝血酶凝血酶转变转变CaCa2+2+特定位置的特定位置的 羧基谷氨酸羧基谷氨酸膜中的磷脂膜中的磷脂结结合合水水解解酶酶依赖于依赖于维生素维生素K K的谷氨酰的谷氨酰酸羧化酶酸羧化酶 血液

37、凝固血液凝固特定的谷氨酸残基特定的谷氨酸残基血液凝固的关键：凝血酶原血液凝固的关键：凝血酶原转变转变CaCa2+2+特定位置的特定位置的 羧基谷氨酸不羧基谷氨酸不能形成能形成不能不能结合结合当当维生素维生素K K缺乏时缺乏时影响血影响血液凝固液凝固膜中的磷脂膜中的磷脂凝血酶凝血酶维生素维生素K K1 1维生素维生素K K2 2凝血活性几乎都集中在凝血活性几乎都集中在2-甲萘醌这一基本甲萘醌这一基本机构中，机构中，2-甲萘醌已人工合成，用于临甲萘醌已人工合成，用于临床，称为维生素床，称为维生素K3，其活性较维生素，其活性较维生素K1、K2高。高。维生素维生素K K3 3维生素维生素K K4 4（

38、4-4-亚氨亚氨基基-2-2-甲萘醌）甲萘醌）维生素维生素K K的主要功能是的主要功能是促进凝血，促进凝血，缺乏缺乏维生素维生素K K时，血中这几种凝血因子均减时，血中这几种凝血因子均减少，凝血时间延长。少，凝血时间延长。维生素维生素K K是凝血酶原和其他蛋白质中是凝血酶原和其他蛋白质中谷谷氨酸残基羧化作用的辅因子。氨酸残基羧化作用的辅因子。维生素维生素K K在自然界绿色植物中含量丰在自然界绿色植物中含量丰富富,另外人和哺乳动物肠道中的大肠另外人和哺乳动物肠道中的大肠杆菌可以合成维生素杆菌可以合成维生素K K。脂溶性维生素脂溶性维生素 种类种类化学本质化学本质维生素维生素A A 不饱和一元醇不

39、饱和一元醇缺乏得干眼病、夜盲症缺乏得干眼病、夜盲症维生素维生素D D 类固醇衍生物类固醇衍生物促进促进CaCa磷的吸收磷的吸收维生素维生素E E 苯并吡喃的衍苯并吡喃的衍生物生物与生育有关，抗氧化与生育有关，抗氧化维生素维生素K K 萘醌衍生物萘醌衍生物凝血维生素凝血维生素 第一节第一节 酶的通论酶的通论 本章重点本章重点酶的概念酶的概念酶催化作用的特点酶催化作用的特点(酶的特点酶的特点)酶的分类酶的分类6大类大类酶活力酶活力,比活力比活力核酶核酶*第二节第二节 酶促反应酶促反应 动力学动力学 本章重点本章重点分子级数分子级数底物浓度对酶反应速率的影响底物浓度对酶反应速率的影响(米氏方程米氏方

40、程;Km);Km)抑制剂对酶反应的影响抑制剂对酶反应的影响(主要可主要可逆抑制逆抑制-对对Km,Vmax的影响的影响)影响酶促反应的相关因素影响酶促反应的相关因素 第三节酶的作用第三节酶的作用 机理和酶的调节机理和酶的调节本章重点本章重点酶活性部位酶活性部位,活性中心的特点活性中心的特点酶催化高效机制酶催化高效机制酶活性的调节控制酶活性的调节控制 别构调节别构调节 共价调节共价调节-可逆可逆(磷酸化磷酸化),),不可逆的不可逆的(酶原激活酶原激活)同工酶同工酶 第四节第四节 维生素与维生素与辅酶辅酶 本章重点本章重点维生素概念维生素概念,分类分类维生素与辅酶的关系维生素与辅酶的关系各种维生素特别是水各种维生素特别是水溶性维生素溶性维生素在体内的在体内的活性形式活性形式(英文英文,中文中文)和功能和功能