物理化学06章-化学平衡课件.ppt
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- 物理化学 06 化学平衡 课件
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1、O返回物理化学06章_化学平衡O返回O返回 6.1 化学反应的平衡条件 反应进度和化学反应的亲和势6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式6.3 平衡常数的表示式6.4 复相化学平衡6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响6.8 反应的耦合 不要求6.9 近似计算 不要求 6.7 同时化学平衡 不要求*6.10 生物能学简介职 不要求O返回 化学反应的亲和势 化学反应的平衡条件和反应进度 的关系O返回化学反应系统:封闭的单相系统,不作非膨胀功,发生了一个化学反应,设为:DEFGdefg BB0B或写为:BBddnBBddn根据反应进度的定义,可以得到:O返
2、回BBBddddnpVTSG,BBBBBBdddT pGn()等温、等压条件下,,BBrmB()T pGG BBBBBdddd (dd)GS TV pn O返回这两个公式适用条件:(1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应;(2)反应过程中,各物质的化学势 保持不变。B 可以是:1、有限系统中发生微小的变化;2、在大量的系统中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变,化学势也保持不变。O返回用 判断都是等效的。,Brm,B(),()T pBT pGG 或 rm,()0T pG反应自发地向右进行rm,()0T pG反应自发地向左进行,不可能自发向右进行rm,()0T pG反
3、应达到平衡O返回用 判断,这相当于 图上曲线的斜率,因为是微小变化,反应进度处于01 mol之间。pTG,)(G0)(,pTG反应自发向右进行,趋向平衡0)(,pTG反应自发向左进行,趋向平衡0)(,pTG反应达到平衡O返回O返回 严格讲,反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的,不能进行到底。只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应,可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯自由能的缘故。O返回系统的Gibbs自由能在反应过程中的变化(示意图)01DnGRPST因D、E混合因生成F后使自由能降低后的自由能降低D、E、F混合DE2FO返回O返回 1922年,比利时热力学专家德唐
4、德(De donder)首先引进了化学反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为:def ,BBB ()T pGA mr-GA或 A是状态函数,系统的强度性质。用A判断化学反应的方向具有“势”的性质,即:A 0 反应正向进行 A 0 加入大量水蒸汽,有利于正向进行,转化率提高又如 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)B0BBBB()pKyp$系统总压力降低,增大,增大 BBByBBBBB/p pnn$BBBRTnVp$等压下,通入N2,增大 不变,不变 BBBn 等容下,通入N2,使压力增加到2p,此时 BBBy 通入Cl2,系统总压增加,减小,减小 O返回 在一个反应系统中,如果同时发生几个
5、反应,当到达平衡态时,这种情况称为同时平衡。在处理同时平衡的问题时,要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化,并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。O返回例题:600 K时,与 发生反应生成,继而又生成,同时存在两个平衡:3CH Cl(g)2H O(g)3CH OH32(CH)O32333 22(1)CH Cl(g)H O(g)CH OH(g)HCl(g)(2)2CH OH(g)(CH)O(g)H O(g)已知在该温度下,。今以等量的 和开始,求 的平衡转化率。,1,20.00154,10.6ppKK$3CH Cl2H O3CH ClO返回解:设开始时 和 的摩尔分数为1.0,到达平衡时
6、,生成HCl的摩尔分数为x,生成 为y,则在平衡时各物的量为:3CH Cl2H O32(CH)O323(1)CH Cl(g)H O(g)CH OH(g)HCl(g)112xyxxyx33 22(2)2CH OH(g)(CH)O(g)H O(g)-2 1-xyxyyO返回因为两个反应的 都等于零,所以pxKK$BB,1,22(2)0.00154(1)(1)(1)10.6(2)ppxy xKxxyyxyKxy$将两个方程联立,解得 。的转化率为0.048或4.8。0.048,0.009xy3CH ClO返回耦合反应(coupling reaction)设系统中发生两个化学反应,若一个反应的产物在另
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