第一节酸碱理论第二节弱酸弱碱的解离平衡第三节酸碱-PPT课件.ppt
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1、第一节 酸碱理论第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 第三节 酸、碱溶液 H3O+或 OH 离子浓第五章 酸碱解离平衡度的计算第四节 缓冲溶液第一节 酸碱理论一、酸碱电离理论二、酸碱质子理论 三、酸碱电子理论 四、软硬酸碱理论一、酸碱电离理论 酸碱电离理论认为:凡在水溶液中电离出的阳离子全部是 H+的化合物是酸;电离出的阴离子全是 OH-的化合物是碱。酸碱反应的实质就是 H+与 OH-作用生成 H2O。酸碱电离理论的优点是能简便地说明酸碱在水溶液中的反应。但由于该理论把酸碱仅限于水溶液中,无法说明非水溶剂中的酸碱性。另外,电离理论把碱限制为氢氧化物,也无法解释氨水呈碱性这一事实。二、酸碱质子理论 酸碱
2、质子理论认为:凡能给出质子的物质都是 酸,凡能接受质子的物质都是碱。(1)酸失去质子后即成为其共轭碱,碱得到质 子后即成为其共轭酸。(2)酸和碱可以是中性分子,也可以是阳离子 或阴离子。(3)有些物质既可以作为酸给出质子,又可以 作为碱接受质子,这些物质称为两性物质。(4)在质子理论中没有盐的概念。(5)实际上,在溶液中共轭酸碱对之间并不存 在上述简单平衡。酸 碱H(一)酸和碱的定义 酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用,生成较弱的碱和较弱的酸的过程:较强酸+较强碱=较弱碱+较弱酸 酸碱质子理论扩大了酸和碱的范围,解决了非水溶液和气体间的酸碱反应。但是酸碱质子理论把酸碱只限于质子的给予或接受,不能
3、解释没有质子传递的酸碱反应。1212ABBA+H 酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的质子传递:(二)酸碱反应的实质三、酸碱电子理论 酸碱电子理论认为:凡是能接受电子对的物质就是酸;凡是能给出电子对的物质就是碱。酸碱反应的实质是碱提供电子对,与酸形成配位键而生成酸碱配合物:酸+碱 酸碱配合物 酸碱电子理论是目前应用最为广泛的酸碱理论。但酸碱电子理论对酸碱认识过于笼统,因而不易掌握酸碱的特征,也使不同类型反应之间的界限基本消除,最大的缺点是不易确定酸碱的相对强度。四、软硬酸碱理论(一)软硬酸碱的分类 根据路易斯酸的性质的不同,皮尔逊把酸分为硬酸、软酸和交界酸三类:(1)硬酸:硬酸是半径较小,电荷
4、数大,对外层电子的吸引力强的阳离子。(2)软酸:软酸是半径较大,电荷数小,对外层电子的吸引力弱的阳离子。(3)交界酸:介于硬酸和软酸之间的酸称为交界酸。根据路易斯碱的性质的不同,分为硬碱、软碱和交界碱三类:(1)硬碱;硬碱中给出电子的原子或阴离子的电负性大、半径小,不易失去电子。(2)软碱;软碱中给出电子的原子或阴离子的电负性小、半径大,易失去电子。(3)交界碱:介于硬碱和软碱之间的碱称为交界碱。软硬酸碱规则的含意是:硬酸与硬碱或软酸与软碱都可以形成稳定的配合物;硬酸与软碱或软酸与硬碱形成的配合物不够稳定;交界酸与软碱或硬碱及交界碱与软酸或硬酸都能发生反应,所生成的配合物的稳定性介于上述两类配
5、合物之间。利用软硬酸碱规则可以判断配合物的稳定性和预测有关化学反应的方向。一切化学反应都有朝着硬酸与硬碱结合或软酸与软碱结合的方向进行的趋势。(二)软硬酸碱规则第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 三、共轭酸碱对 Ka 与 Kb 的关系 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 在一元弱酸 HA 溶液中,存在 HA 与 H2O 之间的质子转移反应:达到平衡时:一元弱酸的标准解离常数越大,它的酸性就越强。eqeq3aeq(A)/(H O)/(HA)(HA)/ccccKcc+23HAH OAH O(一)一元弱酸的解离平衡 一元弱酸的相对强弱,还可以用解离度来
6、表征。一元弱酸的解离度定义为:一元弱酸的解离度与标准平衡常数的关系为:当 5%时,11,由上式得:eqeq(HA)(HA)(HA)(HA)100%100%(HA)(HA)NNccNc22a(/)/(HA)(1)/1ccccKcca(HA)/Kc c 在一元弱碱 A 溶液中,存在 A 与 H2O 之间的质子转移反应:达到平衡时:一元弱碱的标准解离常数越大,它的碱性就越强。+2AH OHAOHeqeqeq(HA)/(OH)/(A)(A)/ccccKccb(二)一元弱碱的解离平衡二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 多元弱酸在水溶液中的解离是分步进行的。例如,H3PO4 的解离是分成三步进行的。第一步解离:
7、+342243H POH O H POH O+eq24eq3a134eq34(H PO)/(H O)/(H PO)(H PO)/ccccKcc(一)多元弱酸的解离平衡 第三步解离:溶液中的 H3O+离子主要来自 H3PO4 的第一步解离。多元弱酸的相对强弱就取决于 的相对大小,越大,多元弱酸的酸性就越强。23+4243HPOH OPOH O3+eq4eq3a3342eq4(PO)/(H O)/(H PO)(HPO)/ccccKcca1Ka1K 第二步解离:2+24243H POH OHPOH O2+eq4eq3a234eq24(HPO)/(H O)/(H PO)(H PO)/ccccKcc 第
8、一步解离:2323COH OHCOOHb1eq3eq232eq3(HCO)/(OH)/(CO)(CO)/ccccKcc 多元弱碱在水溶液中的质子转移反应也是分步进行的。例如 的质子转移反应是分成两步进行的。23CO(二)多元弱碱的解离平衡 溶液中的 OH-主要来自 的第一步解离。多元弱碱的相对强弱就取决于 的相对大小,越大,多元碱的碱性就越强。b1K23COb1Kb2eq23eq23eq3(H CO)/(OH)/(CO)(HCO)/ccccKcc3223HCOH OH COOH第二步解离:三、共轭酸碱对的 与 的关系 共轭酸碱对 HA-A-在水溶液中存在如下质子转移反应:+23HAH OAH
9、O2AH OHAOHaKbK达到平衡时,存在下列定量关系:eqeq3aeq(A)/(H O)/(HA)(HA)/ccccKcc 以上两式相乘得:例题eqeqbeq(HA)/(OH)/(A)(A)/ccccKccabw(HA)(A)KKK例 5-1 25 时,HAc 的标准解离常数为 1.810-5,计算其共轭碱 Ac-的标准解离常数。wba14105(Ac)(HAc)1.0 105.6 101.8 10KKK解:Ac-的标准解离常数为:第三节 酸、碱溶液 H3O+或 OH-浓度 的计算 一、一元弱酸溶液 H3O+浓度的计算 二、一元弱碱溶液 OH-浓度的计算 三、多元酸溶液 H3O+浓度的计算
10、 四、多元弱碱溶液 OH-浓度的计算 五、两性物质溶液 H3O+浓度的计算 六、同离子效应和盐效应 基础化学中计算 H3O+浓度或 浓度时通常允许有不超过 5%的相对误差。当两个数相加减时,若其中的较大数 x 大于较小数 y 的 20 倍以上时,可以将较小数忽略不计。x y xOH一、一元弱酸溶液 H3O+浓度的计算 在一元弱酸 HA 溶液中,存在下列质子转移平衡:溶液中存在下列关系:+23HAH O AH O+223H OH O OHH O+eq3eqeq(H O)(A)(OH)ccc当 ,即 时,可以忽略不计。上式简化为:eqeq(A)20(OH)ccaw(HA)(HA)/20KccK+e
11、q3eq(H O)(A)cceq(OH)c由一元弱酸 HA 的解离平衡得:+eq3eqaeq3a+eqeq3(HO)(HA)(HA)(HA)(HO)(HA)(A)(HO)ccKccKccc+2eq3aaa(H O)(HA)(HA)4(HA)(HA)/2cKKcKcc 当 ,即 时,。eqeq3(HA)20(H O)cca(HA)/400(HA)ccK+eq3(HA)(H O)(HA)ccc+eq3a(H O)/(HA)(HA)/cccKc例题例 5-2 计算 0.10 molL-1 HAc 溶液的 pH,已知Ka (HAc)1.810-5。解:且 可以用最简溶液的 pH 为:35a(HAc)/
12、0.105.6 10400,(HAc)1.8 10ccK+eq3a53(HO)/(HAc)(HAc)/0.10 1.8 101.3 10cccKceq33(H O)pHlglg1.3 102.89cc 式进行计算。溶液中 H3O+浓度为:56aw(HAc)(HAc)/0.10 1.8 101.8 1020,cKcK二、一元弱碱溶液 OH-浓度的计算 在一元弱碱 A 的水溶液中,存在下述质子转+eqeqeq3(OH)(HA)(H O)ccc移平衡:溶液中存在下列关系:+223H O H O H OOH+2AH O HAOH当 时:当 时:例题bw(A)(A)/20cKcK2eqbbb(OH)(A
13、)(A)4(A)(A)/2cKKcKccb(A)/(A)400cc Keqb(OH)/(A)(A)/cccKc例 5-3 计算 0.010 molL-1 NH3 溶液的 pH,已知 时 Kb(NH3)=1.810-5。25 C73b3w(NH)(NH)/1.8 1020,cKcK23b3(NH)/(NH)5.610400,cKceq3b3(OH)/(NH)(NH)/cccKc540.010 1.8 104.2 104wpHppOH14.00lg4.2 1010.62K解:且 可利用最简公式计算。溶液中 OH-浓度为:溶液的 pH 为:三、多元酸溶液 H3O+浓度的计算 以二元弱酸 H2A 为例
14、,它在水溶液中存在下列质子转移平衡:根据得失质子相等的原则:2+23HAH O AH O+223H OH O OHH O+223H AH O HAH O+2eq3eqeqeq(H O)(HA)2(A)(OH)cccc水的解离:如果又能同时满足 2a12w(H A)(H A)/20cKcK+2eq3eqeq(H O)(HA)2(A)ccc+eqeq32eqa22(HA)(H O)/2(A)2(H A)ccccKa122a22(H A)(H A)/20,2(H A)KccKa2240(H A)K+eq3eq(H O)(HA)cc即a122(H A)(H A)/Kcc当 时,可以忽略,上式可以进一步
15、简化为:此时二元弱酸可按一元弱酸处理,H3O+相对浓度计算公式为:若 时,可进一步简化为:对于三元弱酸溶液 H3O+浓度的计算,一般可以忽略三元弱酸的第三级解离,而按二元弱酸处理。例题+2eq3a12a122a12(H O)(H A)(H A)4(H A)(H A)/2cKKcKcc2a12(H A)/(H A)400ccK+eq32a12(H O)/(H A)(H A)/cccKc例 5-4 计算 0.10 molL-1 H3PO4 溶液的 pH。已知 25 时 Ka1(H3PO4)=6.710-3,Ka2(H3PO4)=6.210-8,Ka3(H3PO4)=4.510-13。解:,。可忽略
16、H2O的解离和H3PO4的第二级解离和第三级解离。但 可利用近似公式计算。溶液的 H3O+浓度为:a13434(H PO)(H PO)/Kcca13434a234(H PO)(H PO)/40(H PO)KccK34a134(H PO)/(H PO)13400,cc Kw20;Ka234a334(H PO)(H PO)KK 溶液的 pH 为:+33 23eq32(H O)6.7 10(6.7 10)4 0.10 6.7 1022.3 10cc+2eq3pHlg(H O)/lg2.3 101.64cc 四、多元弱碱溶液 浓度的计算 当 时,可以忽略水的解离;当 时,可以忽略多元弱碱的第二级解离。
17、相对浓度的近似计算公式为:b1bw/20K ccKb1 bb2/40K ccK2eqb1b1bb1(OH)()4/2cKKc Kcceqbb1(OH)/ccc KcO HO H例题 若 ,上式可进一步简化为:bb1/400cK c 例 5-5 计算 0.10 molL-1 Na2C2O4 溶液的 pH。已知 时 25 C25a1224a2224(H C O)5.4 10,(H C O)5.4 10KK。14210wb1245a22241.0 10(C O)1.9 10(H C O)5.4 10KKK14213wb2242a12241.0 10(C O)1.9 10(H C O)5.4 10KK
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