元素化合物-碳族元素课件.ppt

1、 化学竞赛辅导讲座碳族元素第一节第一节 碳碳1、碳的同位素（1）12C:原子量的相对标准（2)14C:形成：由中子和14N在宇宙射线影响下形成14N+1n=14C+1H2半衰期：14C=14N+-(5685years)2、同素异形体(1)金刚石和石墨谁的熔点高，为什么？（2）石墨为什么有导电性？（3）金刚石和石墨谁更稳定?（燃烧热分别为：397.27 394.38kJ/mol)(4)石墨和金刚石的用途？3、活性炭的吸附物理吸附、化学吸附：均为放热反应，后者大于前者。第二节第二节 碳的化合物碳的化合物1、CO(Carbon monoxide)(1)制法：H2SO4(浓）HCOOH CO+H2O

2、CO+NaOH=HCOONa讨论：CO是否是甲酸的酸酐或酸性氧化物？（2）等电子体：CO、N2、CN-、NO+（写出各自的电子结构式）用分子轨道理论解释其中的化学键。（3）主要化学性质（I）作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子形成配合物。如：Fe（CO）5、Ni（CO）4、Cr（CO）6问题：为什么CO比N2更容易参加反应？CO为什么对人体有毒？CO如何被吸收？Cu(NH)2CH3COO+CO+NH3=Cu(NH3)2.CH3COO.CO(II)还原性CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HClCO+2Ag(NH3)2OH=2Ag+CO2+4NH3+H2O(检验CO）（iii）与

3、非金属作用：CO+2H2=CH3OH CO+3H2=CH4+H2OCO+Cl2=COCl22、CO2（Carbon dioxide）（1）结构：结构：等电子体：等电子体：CO2 N3-NO2+N2O+OCN-（2个 ）43（2）化学性质：CO2（g）+2Mg（S）=2MgO（S）+C（s）CO2+M（OH）2=MCO3+H2O （M=Ca、Ba）MgO（s）+C（s）=Mg（g）+CO（g）（2000K）Al2O3(l)+C(s)=2Al(g)+3CO(g)(2300K)注：高温条件生成CO！3、碳酸碳酸（Carbonic acid)CO2+H2O=H2CO3 K=1.8X10-3CO2+H2

4、O=H+HCO3-K=4.2X10-7相加得：H2CO3 H HCO3 K 2.4X10-4（1）同条件下，碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠，WHY？(2)向饱和碳酸钠溶液中通入CO2，有何现象发生？（3）NaHCO3溶液为什么显碱性，用具体数据说明？已知：K14.2*10-7、K2=5.6*10-11 Kw=10-14(i)水解平衡常数电离平衡常数：水解趋势大于电离的趋势。Kw/K1=2.4*10-8 K2=5.6*10-11(ii)H+=K1K2 =10-8.3 pH 8.3(4）已知：KspKspKspKspK KCaCOCaCO3 32.52.5*1010-9-9H H2 2COCO3 3

5、4.24.2*1010-7-7Ca(OH)Ca(OH)2 25.55.5*1010-6-6HCOHCO3 3-5.65.6*1010-11-11MgCOMgCO3 31.01.0*1010-5-5Mg(OH)Mg(OH)2 21.81.8*1010-11-11a:0.20mol/LCaCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？b:0.20mol/LMgCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？Sp2杂化 64第三节第三节 碳的卤化物和硫化物碳的卤化物和硫化物 1、四卤化碳F2 CCl2F2 CF4 Cl23Cl2 CS2 CCl4 S2Cl2问题

6、：CCl4为什么不能作为Na的灭火剂？4Na CCl4 4NaCl CFreon：CClnF4-nCOX2(X=F、Cl、Br)2、硫化物写出下列反应的方程式：（1）CS2 Na2S（2）BaCS3 HCl（3）Na2S2 CS2第四节第四节 硅硅1、性质：Si 4OH SiO44 2H2SiO44 4H2O Si（OH）4 4OHSi 4HF（aq)=SiF4+2H2Si(s)+O2(g)=SiO2(s)G=-805kJ 2、制备：SiO2 2C（s)=Si(s)+2CO(g)H=-690kJ S=0.361kJ/KSiO2+CaC2=Si+Ca+2COSiH4=Si+2H2第五节第五节 硅

7、化氢和卤化物硅化氢和卤化物1、硅烷：Mg2Si 4HCl SiH4 2MgCl2SiCl4 LiAlH4 SiH4 LiCl AlCl3SiH4 2O2 SiO2 2H2O2、卤化硅（1）SiF4：SiO2 4HF SiF4 2H2O 300350C BaSiF6 BaF2 SiF4(g)SiF4+2H2O=SiO2+4HFSiF4+2Na2CO3+2H2O=2Na2SiF6+H4SiO4+2CO2(防止污染）SiF4 2F SiF62 H 130.5kJNa2SiF6+2H2O=2NaF+SiO2+4HF SiF62-:(1)杂化形式：sp3d2 (2)等电子体：AlF63-、PF6-、SF

8、6问题：为什么SiF4易水解，而CF4不易水解？（2）SiCl4：SiCl4 2H2O SiO2 4HCl（不可逆）SiO2 2C 2Cl2 iCl4+2CO第六节第六节 二氧化硅和硅酸盐二氧化硅和硅酸盐1、SiO2（Silica）SiO2（s)+4HX(g)=SiX4(g)+2H2OHF G=-92.82kJ HCl:G=138.87kJ存在、用途：刚玉、宝石、翡翠；光纤、石英表。思考：说明下列反应能够发生的理由或条件或用途：（1）SiO2+2OH-=SiO32-+H2O (2)SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO2（3）SiO2 Na2SO4 Na2SiO3 SO3（4）2KNO3

9、 SiO2 K2SiO3 NO+NO2+2 (5)SiO2+CaO=CaSiO32、硅酸及其盐：（1）硅酸的种类：H2SiO3 SiO2H2O 偏（正）硅酸 H4SiO4 SiO22H2O 正（原）硅酸 H6Si2O7 2SiO23H2O H4Si3O8 3SiO22H2O H2Si2O5 2SiO2H2O 二偏硅酸H2SiO3特点(1)二元弱酸（K14.2*10-10 K2=10-12)(2)弱酸易发生缩合反应:(下页）4HClO4 P4O10 4HPO3 2Cl2O7（极难缩合）H2SO4强酸，难缩合：H2S2O7（焦硫酸）H3PO4中强酸，可缩合：Hn2PnO3n1（n聚磷酸）H4SiO

10、4弱酸，易缩合：（2）硅酸盐水玻璃（water glass):硅酸钠的水溶液。SiO32 2H H2SiO3（胶体或凝胶）SiO32 2CO2 2H2O=H2SiO3+2HCO3-SiO32-+2NH4+=H2SiO3+2NH37 Sn&Pb(1)PbO2:(强氧化剂）PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2+2H2O5PbO2+2Mn2+4H+=5Pb2+2MnO4-+2H2OPbSO4+2e=Pb+SO42-E=-0.356VPbO2+SO42-+4H+2e=PbSO4+2H2O E=1.685V 放电PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O E=2.041V 充电（2）Pb3O

11、4：（类似Fe3O4、I4O9）思考：分别写出Pb3O4、Fe3O4与浓盐酸反应的方程式。（3）硫化物：SnS 2H 3Cl SnCl3 H2SSnS S22 SnS32SnS2 4H 6Cl SnCl62-+2H2SSnS2+S22-=SnS32-3SnS2+6OH-=2SnS32-+Sn(OH)62-PbS+2H+4Cl-=PbCl42-+H2S3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2+3S+2NO+4H2OPbS为半导体材料，S过剩为p型，Pb过剩为n型。（4）卤化物：SnCl2 H2O Sn（OH）Cl HCl2Fe3 Sn2 2Fe2 Sn42Hg2 Sn2 2Cl Hg2Cl2 Sn

12、4Hg2Cl2 Sn2 2Hg Sn4 2Cl2Sn2 O2+4H+=2Sn4+2H2O Sn4+Sn=2Sn2+SnCl2、SnCl4、PbCl2(无PbCl4？）易形成SnCl3、SnCl62PbCl42、PbCl64（11mol/LHCl)元素化合物元素化合物氧族元素氧族元素用分子轨道理论（用分子轨道理论（Molecular Orbital theory)解释解释O2的磁性：的磁性：1、结构：极性分子2、制法：（1）电解HSO4得过二硫酸盐，M2S2O8（MK、NH4）阳极：2SO4 2-2e=S2O82-阴极：2H+2e=H2 S2O82-+2H2O=2SO42-+H2O2+2H+(减

13、压蒸馏）（2）乙基蒽醌法H2O2保存保存:阴凉、加阻化剂锡酸钠阴凉、加阻化剂锡酸钠Na2Sn(OH)63、性质：酸性：K1 1.551012 K2 10-25(1)分解：催化剂（如：MnO2）MnO2 H2O2 Mn2 O2 H2O H2O2 Mn2+=MnO2+H2O 总反应：2H2O2=2H2O+O2 MnO2(低温蒸馏）（2）氧化还原性：氧化还原性：作为氧化剂的突出优点：氧化性强、不引入杂质。PbS 4H2O2 PbSO4 4H2O（将油画还原颜色）测定H2O2的定量方法：用KMnO4溶液滴定：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O鉴定H2O2的方法：Cr2O72-

14、+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O用乙醚萃取CrO5，显蓝紫色。（3）中和（取代）反应：中和（取代）反应：NaOOH（一取代）、一取代）、Na2O2（二取代）二取代）（4）加合反应：（通水合物）2Na2CO3+3H2O2=2Na2CO33H2O2 1、结构：（唯一单质极性分子）（转移电子4/3e)2、强氧化性：鉴定或测定O3含量：O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-四、硫四、硫1、存在：硫化物（ZnS、PbS、FeS2、Sb2S3）硫酸盐（CaSO4、CrSO4、BaSO4）煤、蛋白质 2、同素异形体：（Allotrope)3、硫化物H2

15、S NaSH Na2S As2S3 As2S5 Na2S2H2O NaOH Na2O As2O3 As2O5 Na2O2 碱性 碱性 两性、还原性 酸性 碱性、氧化性思考：Na2S、硫化铵为什么要保存在棕色瓶中？2S2-+O2+2H2O=2S+4OH-Na2SAl2S3FeS ZnSCuS HgS4、多硫化物：S2-+xS=Sx+12-S8+S2-=S-S-S-S-S-S-S-S-S2-M2Sx(x=26)M2Sx+2H+=2M+(x-1)S+H2S硫烷：H2Sx（x达到8)HS（S）x2SH5、过硫酸：H2O2 HOOSO3H HSO3OOSO3H （过一硫酸）（过二硫酸）可通过电解HSO4

16、得到（H2O2的制取）6、硫代硫酸钠：Na2SO45H2O 大苏打、海波。(1)还原性：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-(进行I2的定量测定）（2)自身氧化还原：（在酸性条件下）S2O32-+2H+=S+SO2+H2O(3)作为配体：Ag+2S2O3 2-=Ag(S2O3)23-2=41013OOOMSSOOSSOM单基配体 双基配体7、连二亚硫酸Na2S2O42H2O 保险粉8、硫的卤化物：SCl4可以水解：（写出离子方程式）S2F2水解：S2F2 6H2O 6S 10HF H2S4O6 SF6比较稳定，不易水解，（为什么？）【例题1】氧及卤素反应生成许多不同的化合物（硫原子是中心

17、原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。1SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。2画出上述五种分子的几何构型。【例题2】同主族元素其性质相似。例如，硫化物性质类似于氧化物；它也可以分为酸性硫化物和碱性硫化物；也存在氧化性或还原性；互相间也能发生反应。例如：Na2SCS2NaCS3（硫代碳酸钠），完成下列反应方程式：l Na2SAs2S52Na2SSnS23Na2S2SnS【例题3】判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：1亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3

18、AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构式分别为：2H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是 3在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况，写出化学反应方程式。元素化合物氮族元素第一节 通性（1）周期表位置、元素种类、电子层结构、金属性递变？（2）除N、P外，为什么其他元素难以形成离子型固态化合物？（获得3个电子形成氧化数为III的离子较困难，Li3N、Mg3N2Na3P、Ca3P2存在）（3）为什么Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2只存在干态？写出相应的离子方程式？（4

19、）为什么N只生成NF3，但可以生成PBr5、AsF5、SbCl5？（电负性、杂化理论）（5）V氧化态的氧化性如何变化？写出铋酸钠与硫酸锰的化学反应方程式？（P（V）没有氧化性、Bi（V）有强氧化性、Bi（III）几乎没有还原性）第二节 氮（1）氮元素在自然界的存在形式？（如：游离态、硝石、蛋白质）（2）常见的氮气的制备方法有：（i)加热氯化铵饱和液和固体亚硝酸钠的化合物：NH4ClNaNO2NH4NO2NaClNH4NO2N2 2H2O（ii)将氨气通过红热的氧化铜，可得到较纯的N2。2NH3 3CuO 3Cu N2 3H2O（iii)氨气通过溴水，除去杂质Br2（用Na2CO3）、H2O（用

20、P2O5），可得到较纯的N2。2NH3 3Br2 N2 6H2O（iv)2NaN3(l)=2Na(l)+3N2(g)(3)N2分子的成键形式？NN 941.7kJ/molN=N 418.4kJ/molN N 154.8kJ/mol差523.3kJ/mol差263.6kJ/mol(4)解释N2在3273K时只有0.1%解离。（保护气）(5)N2的用途？（合成氨，制化肥、硝酸、炸药等；保护气；冷冻剂）（6）N形成化合物时的二个特征：（i）最大共价键数为4，其他为6 （ii)氮氮间以重键结合成化合物：其他不易因为原子较小，2p轨道重叠较多，如CaC2、N3-、CN、N5 第三节 氨和铵盐1、氨（1）

21、熔沸点为什么高于同族的膦（PH3）？（2）液态氨为什么可以做制冷剂？熔化热为5.66kJ/mol 气化热为23.35kJ/mol(3)液氨的电离（K1.9X10-33 -50)(4)K(H2O)=1.6x10-16(22)根据酸碱质子理论，请对比酸碱性 酸性：NH3 H2O；碱性：NH3 H2O；NH2 OH。（4)碱金属液氨溶液：M nNH3M e（NH3）n（蓝色）2M 2NH3 3MNH2 H2（5）碱金属液氨溶液的作用:（I)产生电子的试剂，可以不引起或引起化学键裂解。如：不引起化学键的裂解引起化学键的裂解：液氨 2NH4Cl 2K 2NH3 H2 2KCl反应中电子和NH4中一个H结

22、合生成1/2H2。（II）强还原剂：液氨Pt（en)2I2+2K =Pt(en)2+2KI （6）氨参加的反应类型：（I）加合反应：能和许多金属形成络离子，Ag(NH3)2+、Cu(NH3)42+原因？Lewis酸碱理论，可以与Lewis酸加合：BF3NH3F3B：NH3NH3 H2O NH3。H2O；NH3 HCl NH4Cl（II）氧化反应：4NH3 3O2 2N2 6 H2O 4NH3 5O2 4NO 6H2O3Cl2 2NH3 N2 6HCl 3Cl2+8NH3=N2+6NH4Cl3Cl2+NH3=NCl3+3HCl(III)取代反应（氨解反应）HgCl2 2NH3 Hg（NH2）Cl

23、 NH4ClCOCl2 4NH3 CO（NH2）2 2NH4ClNH2（氨基化物）、NH（亚氨化物）=N(氮化物）氨与水的相应化合物的比较：KNH2 KOH；CH3NH2 CH3OH；Ca（NH2）2 Ca（OH）2；N2H4 H2O2；PbNH PbO；P3N5 P2O5；Hg（NH2）Cl Hg（OH）Cl ；CaCN2 CaCO3；Ca3N2 CaO；NH2Cl HOCl 3Mg 2NH3 Mg3N2 3H2；Mg 2H2O Mg(OH)2+H2 为什么银氨溶液用后要及时处理？（Ag2NH、Ag3N有爆炸性）2、铵盐、铵盐（1）热分解：NH4HCO3 NH3 H2O CO2NH4Cl =

24、NH3+HCl NH4NO3=N2+2H2O(NH4)2Cr2O7=N2+Cr2O3+4H2ONH4NO3=N2O+2H2O(2)鉴定：（I）NH4 OH NH3 H2O（II）用Nessler试剂（K2HgI4的KOH溶液）HgHg2HgI42-+NH3+3OH-=O NH2I(褐)7I-+2H2O思考：但是Fe3、Co2、Ni2、Cr3、Ag以及S2对鉴定有干挠作用，为什么？3、氨的衍生物(1)肼N2H4 H2O N2H5 OHN2H5 H2O N2H62 OH（2）羟氨（I）NH2OH H2O NH3OH OH（3）氮化物（水解）（4）氢叠氮酸N=N=NH 第四节 氮的氧化物1、各种氧化

25、物的分子结构：2、等电子体NO、N2、CO、CN价电子数为10。NO2（硝酰）、CO2、N2O、OCN、N3价电子数为16。3、奇电子分子：NO、NO2易聚合 第五节 亚硝酸及盐1、生成：2、两种配位形式：ONO叫亚硝酸根、NO2叫硝基3、NO2 与O3互为等电子体（写出电子式)第六节 硝酸及硝酸盐1、硝酸的实验室和工业制法；2、硝酸的结构3、硝酸的强氧化性（钝化金属：Fe、Cr、Al）4、王水为什么能溶解Au、Pt？Au HNO3 4HCl HAuCl4 NO 2H2O强氧化性 强配位 5、硝酸根的结构（与碳酸根对比）6、依据硝酸盐的分解规律写出分解方程式：2NaNO3 2NaNO2 O22

26、Cu（NO3）22CuO 4NO2 O2（MgCu)2AgNO32Ag 2NO2 O2(1)LiNO3(2)Sn(NO3)2(3)Fe(NO3)2 第七节 磷1、三种同素异形体2、磷的成键特征：配位数3456成键轨道p3(sp3)sp3sp3dsp3d2分子构型 三角锥四面体三角双锥八面体实例PH3、PCl3POCl3、OP(OH)3PCl5PF5PF6-第八节 磷的氧化物、含氧酸及其盐1、氧化物的构性 2、含氧酸的分子结构：3、通过计算说明NaH2PO4溶液为什么显酸性？H2PO4 H2O HPO42 H3O K26.3x10-8H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-K=1.3x10-12

27、4、通过计算说明Na2HPO4溶液为什么显碱性？HPO42-+H2O=H2PO4-+OH-K=1.6x10-7HPO42-+H2O =PO43-+H3O+K3=4.4x10-135、磷酸根的结构与等电子体ClO4-、SO42-、SiO44-有四个键，一个 58 H3PO4=H+H2PO4-K1=7.6x10-3(1)Na+=H3PO4+H2PO4-+HPO42-Na+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-得：H+H3PO4=OH-+HPO42-H+H+H2PO4-/K1=Kw/H+K2H2PO4-/H+H+=14214221KPOHKKPOHKKw21KK=2.2x10-5(2)H+=mo

28、l/L101.7KK1032第九节 卤化磷1、三卤化磷：PX3 3H2O H3PO3 3HClPCl3 3HOC6H5 P（OC6H5）3 3HClPCl3 3C2H5OH （C2H5O）2POH C2H5Cl 2HClCl3P BBr3 Cl3PBBr3（加合反应）2、五卤化磷：（1)水解：PCl5 H2O POCl3 2HClPOCl3 3H2O H3PO4 3HClPCl5 =POCl3 RCl HCl（2）构型sp3d杂化（3）加合物PCl5 AlCl3 PCl4+AlCl4-PCl5+PCl5=PCl4+PCl6-PBr5 =PBr4+Br-硫化磷（P4S3、P4S5、P4S7、P4

29、S10）练习题一、Sb2S3能溶于Na2S或Na2S2，而Bi2S3既不能溶于Na2S，也不溶于Na2S2。根据以上事实比较Sb2S3、Bi2S3的酸碱性和还原性？二、As2S3、Sb2S3具有酸性，因此能溶于碱和Na2S。写出有关反应方程式？三、画出PF5、PF6的几何构型？四、画出P3O93的结构式？元素化合物卤族元素第一节第一节 卤族元素的物理性质卤族元素的物理性质（1）为什么I2在CCl4中显紫色，而在Lewis碱中显红色、褐色？（2）分配系数（KD）例：某温度下，KD（I2）C(CCl4)/C(H2O)=80,经过两次萃取后，水中残留的I2为多少？（1）异裂：X:X =X:-+X+（

30、2）均裂：Cl:Cl Cl.+Cl.Cl.+H:H-H:Cl +H.第三节第三节 卤素单质的制备卤素单质的制备1、F2：（1）电解KF.nHF:阳极：2F 2e=F2 阴极：2HF2 2e=H2+4F-2HF2-=H2+F2+2F-(2)氧化还原：K2MnF6 SbF5 F2 KSbF6 MnF32、Cl2（1）电解饱和食盐水：2Cl 2H2O H2 Cl2 2OH（2）氧化还原:KMnO4K2Cr2O7 HCl Cl2MnO2（3）Br2Cl2 Br 2Cl Br23Br2 3CO32 5Br BrO3 3CO25Br BrO3 6H 3Br2 3H2O（4）I2海藻灰：2I MnO2 4H

31、 Mn2 I2 2H2O智利硝石：IO3 5HSO3 I2 2SO42 3HSO4H2O1、制备：（1）高沸点酸制挥发性酸：浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？（2）直接化合：Cl2（g)H2(g)=2HCl(g)H=-184.6kJ(3)卤化磷水解2P 3X2 6H2O 2H3PO3 6HX注明：（1）HF为主 （2）HCl为主 （3）HBr、HI为主2、性质：（1）氢键（2）F2(g)+H2(g)=2HF(g)G0=-541.4kJ 2F2(g)+N2H4(g)=4HF(g)+N2(g)G0=-1232.kJH2(g)+I2(g)=2HI(g)G0=1.3kJ G0 =-RTlnK K

32、=0.563、氢卤酸HFHClHBrHI G0(kJ/mol)16.7-46-58.5-58.5Ka6x10-410810101010HF平衡：HF H F HF F HF2(1)Al、Zn与同【H】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？用化学方程式说明。（2）HBr、HI的溶液为什么要保存在棕色试剂瓶中？为什么在氢碘酸溶液中加入少量铜屑？写出方程式？（3）实验室用什么方法制取少量的HBr（aq)、HI(aq)？写出方程式？（4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？有什么应用？（1）为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？（m.p.:-33.3 33 146C)(2)AlCl

33、3、SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式 来表示。（3）NH4F（aq）用什么试剂瓶盛放？为什么？卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物。M3 6F MF63（Al、Fe）如：FeF63无色M2 4Cl MCl4（Al、Fe）M2 4Cl MCl42（Cu、Zn）（4）为什么当时，【Cl】0.001mol/L与Ag生成沉淀最大，而当【Cl】0.001mol/L沉淀会减少？AgCl2、AgCl32（5）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式。2Cu 2H 6Cl 2CuCl3 H2（6）HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI（aq)?用化学方程式表示

34、。HgS 2H 4I HgI42 H2S拟卤分子：（CN）2 、（SCN）2拟卤离子：CN、SCN、OCN主要性质：（1）挥发性（2）氢化物显酸性：（3）歧化反应：（4）络离子：（5）还原性：Pb（SCN）2 Br2 2SCN MnO2 4H 第七节 含氧酸及其盐H2O2F2 2HOF斯图杰尔和阿佩里曼方法制备 1、含氧酸的命名高某酸：HMnO4 HClO4(正）酸：H2MnO4 HClO3 H2SO4 H3PO4亚某酸：H2MnO3 HClO2 H2SO3 H3PO3次某酸：HClO H2SO2 H3PO22、次卤酸：0C F2+H2O =HOF+HF X2+H2O=HX+HOX 3、含氧酸

35、根的结构：除OX-外，X原子均为s p3杂化但是：H5IO6=IO(OH)5 为五元弱酸，I 原子为sp3d2杂化！（4）卤素互化物的空间构型XY3XY5XY7杂化形式sp3d空间构型有关卤化银溶于氨水的计算：已知：AgCl+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2O K=2*10-3AgBr+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+Br-+2H2O K=5.5*10-6AgI+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+I-+2H2O K=9.8*10-10当溶质离子为0.1mol/L时明显溶解 为0.01mol/L为溶所需解下限。计算：（1）溶解AgCl、AgBr氨水的浓度？（2）求AgCl

36、、AgBr、AgI在2mol/L氨水中的溶解度？例题：例题：已知ksp(AgI)=8.9*10-7 ksp(AgCl)=1.8*10-10Ksp(AgBr)=5.0*10-13 2(Ag(S2O3)23-)=4*1013 2(Ag(NH3)2)+=1.1*107(1)10-4molAgCl 溶于1LNH3.H2O,问此氨水的浓度最低值是多大？（2)10-4AgI溶于10LNa2S2O3，求Na2S2O3的浓度最低值？(3)计算AgCl在0.1mol/L氨水中的溶解量（g/L)?(4)计算AgI在2mol/LNa2S2O3溶液中的溶解量（g/L)?第八节 卤素氧化物1、ClO2:（1)将氯酸钾和

37、草酸混合加热到60C:KClO3+H2C2O4=K2CO3+2ClO2+CO2+H2O(b.p.9.9C)问：如何分离？（2)分子构型：V为什么活泼？奇电子分子2、几种碘的氧化物：I2O5+5CO=5CO2+I2 I2O5 =IO(IO3)3I4O9=I(IO3)3思考：相同质量的ClO2与氯气的漂白效果的倍数?硼族元素存在：黄晶CaOB2O3 2SiO2 硼砂Na2B4O7 5H2O 方硼石2Mg3B8O15 MgCl21、制备：(1)金属还原:B2O3（s）+3Mg(s)=2B(s)+3MgO(s)G=-526.4kJ(然后用酸处理）思考：B2O3 2Al Al2O3 2B G 784.6

38、kJ 为什么不用铝来还原制备B？（i）Al2O3难溶于酸；（ii）有杂质黑色的AlB12生成。BCl3+3Na=B+3NaCl G -771.8kJ 800900C2BCl3+3Zn=3ZnCl2+2B（2）电解还原：碳作电极，电解熔融的硼酸盐或氟硼酸盐。（3）挥发性硼的化合物与氢反应：BX3（g)+3/2H2(g)=B(s)+3HX(g)(X=Cl Br)(4)硼的化合物热分解：10001300C,钽丝 2BBr3=2B+3Br2B12结构：问题思考：问题思考：晶体硼的基本结构单元是由硼原子组 成的正二十面体（如图所示），每个 三角形均为正三角形，每个顶点为一 硼原子。则每一个此基本单元由

39、个 原子组成；该单元中有2个原子为10B （其余为11B），那么该结构单元有 几 种不同类型。（1）与O2燃烧：973K 4B 3O2=2B2O3 G=-2887kJ应用：炼钢时的去氧剂，可还原金属Cu、Fe、Sn、Pb、Co etc.（2）与非金属反应：可以生成BCl3、BBr3、B2S3、BN),但不与H2反应。（3）与氧化性酸作用：B 3HNO3 H3BO3 3NO2 2B 3H2SO4（浓）2H3BO3 3SO2（4）与碱作用：2B 2NaOH 2H2O=2NaBO2+3H2 （氧化剂存在时才可以发生）B的基态：2s22p1 sp2杂化：BCl3、BF3、BO33 平面三角形 sp3杂

40、化：BF4、BH4 正四面体形三大特性（1）共价性 （2）缺电子，配键，独特的多中心键。(B2H6)（3）多面体习性。（HO)3B OH;F3B NH3（3C2e氢桥键）成键类型：（1）B H 正常；（2）BB 正常 （3）BHB 3c-2e (4)B BB 3c-2e思考：请写出B4H10的分子结构：H3BO3：Ka 61010硼砂：Na2B4O5(OH)48H2OMg2B2O5H2O+2NaOH=2NaBO2+2Mg(OH)24NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O5(OH)4 8H2O+Na2CO3Na2B4O7+CaO=2NaBO2 Co(BO2)2(蓝宝石色）B4O5（OH)4

41、2-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4-(水解）制备BN：Na2B4O7+2NH4Cl=2NaCl+B2O3+2BN+4H2O1、提取：Al2O3 2NaOH 3H2O 2NaAl（OH）4 2NaAl（OH）4 2CO2 2Al（OH）3 2NaHCO3 Al2O3（电解得单质）2、性质：与B比较:(1)B 只有共价（半径小，电离能高），而铝既有共价，也有离子 （2）最大配位数分别为4、6 如：BF4-、B(OH)4-;AlF63-、Al(OH)63-（3）金属、非金属；H3BO3为弱酸 Al(OH)3两性思考：为什么能用铝罐储存合运输浓硫酸？（钝化）4Al+3C=Al4C3 Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4铝热反应3、Al(OH)3Al(OH)3(s)=Al3+(aq)+3OH-(aq)Ksp(b)=21033Al(OH)3(s)+H2O(l)=H+(aq)+Al(OH)4-Ksp(a)=210-11 4、卤化铝AlF3(Ksp=1.010-15)AlF3+6F-=AlF63-6=7.01019气态AlCl3为二聚分子，高温为单分子