分析化学习题课课件.pptx

1、分析化学习题课分析化学习题课题型o选择题o填空题o简答题（包括高频名词解释）o计算题重点章节复习o第三章 误差与数据处理o第五章 酸碱滴定o第六章 络合滴定o第七章 氧化还原滴定o第八章 沉淀滴定和滴定分析小结o第九章 重量分析o第十章 吸光光度法误差与数据处理掌握内容：o误差和偏差：定义(名词解释)；表示、计算（填空、选择、计算）；来源、减免方法、相互关系（简答）（P40例一、P42例二、p71 提高分析结果准确的方法，对照P43）o有效数字及其计算（填空、选择）：位数确定、取舍、运算（四舍六入五留双P50-51）o分析结果的数据处理（填空、选择、计算）：可疑数据的取舍（P66:4d法、格鲁

2、布斯法、Q检验法）、t检验法、F检验法、置信度和置信区间例1.什么是准确度？什么是精密度？P432.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.427.3321.4-0.056=14.4 。3.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法法、Q检验法检验法和和Grubb法 方法来判断。4.检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。5.下列有关置信区间的描述中，正确的有：（A）A.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间B.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间C.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值

3、的置信区间越宽D.平均值的数值越大，置信区间越宽酸碱滴定掌握内容：o基本理论：分布曲线（理解）、质子条件、H+浓度计算（简化计算P119起，书上例题）、缓冲液o指示剂：变色原理、变色范围、常用指示剂（甲基橙、甲基红、酚酞）、选择o滴定曲线：规律（P142）、特征、计算、条件o计算包括：PH计算、含量计算（P165.25题）（填空题、计算题）溶液中溶液中H+的计算的计算1 一元强酸碱溶液 H+=cHCl+OH-最简式最简式:H+=cHClH+cNaOH=OH-最简式最简式:OH-=cNaOH(最简式最简式)2 一元弱酸(碱)溶液一元弱酸一元弱酸HB Kaca10Kw,ca/Ka 100:H+Ka

4、ca一元弱碱(B-)OH-=Kbcb二元弱酸二元弱酸(H2A)Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05H+Ka1ca4 两弱酸两弱酸(HA+HB)溶液溶液H+KHAcHA5 弱酸弱酸+弱碱弱碱(HA+B-)溶液溶液H+KHAKHBcHA/cB c 10 Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)H+Ka1Ka2（1）酸式盐酸式盐 NaHA6 两性物质溶液两性物质溶液（2）弱酸弱碱盐）弱酸弱碱盐 NH4AcKac 10Kw c 10 KaH+KaKa例：1写出下列各体系的质子条件式：(1)c1(mol/L)NH4 H2PO4 (2)c1(mol/L)NaAc+c2(mo

5、l/L)H3BO3 （1）H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-（2）H+HAc=H2BO3-+OH-2.今有三种溶液分别由两组分组成:(a)0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b)0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c)0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 则三种溶液pH的大小关系是(D )已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26(A)acb (B)a=bc (D)a=b=c3.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示

6、滴定终点的原理.4.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？不行，氨基乙酸的pKa9.6小于7。5.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH变成了Na2CO3。用此NaOH 溶液测定HCl的含量，以甲基红为指示剂，对测定结果有何影响，为什么？若使用酚酞作指示剂又如何。答：甲基红为指示剂时，由于滴定终点为弱酸性（pH4），Na2CO3被滴定成H2CO3,NaOH与HCl的化学计量关系比仍为1：1，不会多消耗NaOH标准溶液，对测定结果没有影响。酚酞作为指示剂，滴定终点为弱碱性（pH9），此时Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaO

7、H与HCl的化学计量关系比变为2：1，会多消耗NaOH标准溶液，使测定结果偏高。6.二元弱酸H2B，已知pH1.92时，H2BHB-；pH6.22时HB-B2-。计算：（1）H2B的Ka1和Ka2。（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？答（1）H2B=HB-时，Ka1H+=10-1.92=1.2010-2HB-=B2-时，Ka2H+=10-6.226.02107（2）滴定至第一化学计量点时，产物为HB-，cHB-=0.0500 mol/L,pH4.07,选用甲基橙为指示剂。滴定至第二

8、化学计量点时，产物为B2-，cB2-=0.0333 mol/L，OH-=2.35105mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,选酚酞为指示剂。使用最简式，注意条件判断Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05络合滴定掌握内容：oEDTA性质（P168）：弱酸（在强酸介质中为六元酸）配位性质（被测离子M:滴定剂Y=1:1）oM与Y的稳定性及其影响因素（P176）：K K稳稳、M M KK稳稳、滴定的适宜、滴定的适宜pHpHM+Y=MY M+Y=MY MYMYMYMYK KMYMY=逐级稳定常数逐级稳定常数 K Ki i K K 表示相邻络表示相邻络合物之间的关系合

9、物之间的关系M+L=MLM+L=MLML+L=MLML+L=ML2 2累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体之间的关系配体之间的关系MLMLMLMLK K1 1=MLML2 2 MLLMLLK K2 2=MLMLn n MLMLn-1n-1LLK Kn n=MLMLMLML 1 1=K K1 1=MLML2 2 MLML2 2 2 2=K K1 1K K2 2=MLMLn n MLMLn n n n=K K1 1K K2 2 K Kn n=MLn-1+L=MLn滴定的应用：直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定等混合离子的滴定：分别滴定的条件、控制酸度法、掩蔽法 滴定条件掩蔽法滴

10、定计算滴定曲线：一般了解指示剂（P188）：变色原理具备条件、常用指示剂（P190铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂）、封闭、僵化（P191）、选择准确滴定与分别滴定判别式(P195)酸度的控制（P197,例 16）提高选择性的途径、选择掩蔽剂的注意点（P202-203）1.例：2.1.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由_黄_变为_红。3.2.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=55.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 掩蔽Al3+。4.4.3.某含EDTA

11、、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgY(H+)=0.45,lgY(Ca2+)=4.7,lgZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY=9.3 。5.4.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8,其pKa=_6.8_；在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgKZnIn=8.9,则变色点时的pZn=_8.9_。5.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数，它们之间的关系如何？答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。lgKMY=lgKMY

12、-lgY-lgM+lgMY6.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020molL-1EDTA滴定0.20 molL-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010molL-1Mg2+-EDTA（即为含0.20 molL-1Ca2+和0.010molL-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为多少？（已知 pH=10.00时，lgY(H)=0.45，lgEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0）解：据题意可知，lgKCaY=10.7-0.45=10.25,lgKMgY=8.7-0.45=8.25

13、,lgKCaIn=5.4-1.6=3.8,lgKMgIn=7.0-1.6=5.4,pMgep=lgKMgIn=5.4,Mg2+=10-5.4,Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2108.2510-5.4)=510-5.85;Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100%=(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03%P215,6、10、18氧化还原滴定掌握内容：o基本原理：电极电位(P221)及其影响因素（P225）o滴定条件：加快速度方法:浓

14、度、温度、催化剂 E =lgK p0.059 p0.059 3(n1+n2)滴定误差滴定曲线变化规律化学计量点突跃范围：n1E1 +n2E2 n1+n2Esp=E2+0.059 3n2E1-0.059 3n1指示终点方法（P228）：指示原理、三类指示剂方法及计算（P235，例10、11）高锰酸钾法、碘法、重铬酸钾法（P241）有关反应方程式，配平滴定方案、滴定条件结果计算、wX其他方法了解例：1.当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差-(D )(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V 2.已知EFe(III)/Fe(

15、II)=0.77 V,ESn(IV)/Sn(II)=0.14 V,则用Fe滴定Sn时,计量点的电位为 0.33 V。3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？酸度，络合效应，离子强度，沉淀4.解释下列现象：(1)用KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快；(2)间接碘量法测铜时，若试液中有Fe 3+和AsO43-，它们都可将I 氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰，解释其中原因。答（1）反应生成的Mn2+有自催化作用 （2）溶液中NH4HF2NH4+HF+F-，酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围，降低 j AsO43-/AsO33-；另一方面F-与Fe3+配位，起掩蔽

16、作用，降低j Fe3+/Fe2+，故可消除两者干扰。5.称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g,溶解并定容至 200 mL后,作如下测定:(1)移取 50.00 mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时I-量转变为 IO3-。将溴驱尽,加入过量 KI 溶液,酸化,生成的 I2采用淀粉指示剂,以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时,消耗 30.00 mL。(2)另取 50.00 mL 试液,用H2SO4酸化,加入足量 K2Cr2O7 溶液处理,将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中,待反应完全后,以 0.1000 mol/

17、L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时,消耗 15.00 mL。计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0解（1）1KI=1IO3-=3I2=6S2O32-1/60.100030.00166.0w（KI）=100%=33.20%50.00 1.000 1000 200.0 （2）2KI=1I2=2Na2S2O3n（KBr）=0.100015.00-1/60.100030.00=1.000（mmol）1.000119.0w（KBr）=100%=47.60%50.00 1.000 1000 200.0沉淀滴定法掌握内容：o沉淀滴定终点

18、指示剂和沉淀滴定分析法（P271）莫尔（Mohr）法、佛尔哈德法、法扬司（Fajans）法滴定范围例：1.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K2CrO4）、铁铵钒（NH4Fe(SO4)2）。重量分析法主要章节:9.2 沉淀的溶解度及其影响因素(p286)吸光光度法掌握内容：o吸光光度法基本原理：可见光与颜色、物质吸收光谱o光吸收基本定律（填空、简答）：透光率与吸光度概念、Lambert-Beer定律、摩尔吸光系数，吸光度加和性o光度计基本部件（填空）o吸光度测量条件的选择（简答）o示差法一般主要是 填空题、简答题例：1.紫外可见分光光度计由 光源、单色器、样品池（比色皿）、检测器、读出

19、装置（计算机）五部分组成。2.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无 关，与波长有 关。3.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长，可用符号lmax表示。4.光度法测定某物质，若有干扰，应根据吸收最大和干扰最小原则选择波长。5.符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为-(D )(A)T0/2 (B)2T0 (C)(lgT0)/2 (D)2lgT0 1.6.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长 不变 ，透射比 减小 。(填 增大，减小或不变)2.7.吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？3.测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。