无机化学课件第五章原子结构与元素周期性..ppt
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- 无机化学 课件 第五 原子结构 元素 周期性
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1、2022-8-3课件1第一节原子与元素第一节原子与元素第五章第五章 原子结构和元素周期性原子结构和元素周期性 第一节第一节 原子与元素原子与元素2022-8-3课件25-1-3 原子轨道能级原子轨道能级5-1-3 原子轨道能级原子轨道能级日光通过棱镜分光,可得到红、橙、黄、日光通过棱镜分光,可得到红、橙、黄、绿、青、蓝、紫连续变化的谱带绿、青、蓝、紫连续变化的谱带装有低压高纯装有低压高纯H2(g)的放电管所发出的光的放电管所发出的光,通过棱镜分光后,在可见光区波长范围内,通过棱镜分光后,在可见光区波长范围内,可以观察到不连续的四条谱线可以观察到不连续的四条谱线aa为连续光谱为连续光谱氢原子光谱
2、氢原子光谱 nm 410.2 434.1 486.1 656.3aa H H H H为带状光谱为带状光谱2022-8-3课件3氢原子中的电子在原子核周围有确定半径氢原子中的电子在原子核周围有确定半径和能量的圆形轨道中运动。电子在这些轨和能量的圆形轨道中运动。电子在这些轨道上运动不吸收能量或放出能量道上运动不吸收能量或放出能量波尔氢原子模型波尔氢原子模型nEn/J1-2.179 10-18 2-5.45 10-19 3-2.42 10-19 4-1.36 10-19 5-8.72 10-20 6-6.05 10-20 n越小越小,离核越近离核越近,轨道能量越低轨道能量越低,势能值越负势能值越负n
3、2022-8-3课件4处于激发态的电子不稳定,要跳回到能量处于激发态的电子不稳定,要跳回到能量较低的轨道较低的轨道,以光的形式放出能量以光的形式放出能量(即光谱即光谱谱线对应的能量谱线对应的能量)正常状态下,原子中的电子尽可能在离核正常状态下,原子中的电子尽可能在离核最近、能量最低的轨道上运动最近、能量最低的轨道上运动(基态基态)波尔氢原子模型波尔氢原子模型基态基态 激发态激发态(电子处于能电子处于能 量较高的状态量较高的状态)吸收能量吸收能量(跃迁跃迁)放出能量放出能量En(2)-En(1)=h h Planck常数常数 光的频率光的频率2022-8-3课件5 -0.445-0.605-0.
4、872 -1.36 -2.42 -5.45-21.79E/10-19J7 6 5 4 3 2 1n121.6nm120.6nm97.25nm94.98nm93.78nm93.14nm656.5nm486.1nm434.1nm410.2nm397.2nmH H H H H 如如氢原子光谱中的氢原子光谱中的H线线 En2-En1=h h Planck常数常数 光的频率光的频率=4.57 1014s-1 En3-En2 -2.42 10-19J-(-5.45 10-19J)h 6.626 10-34Js 32=656.5nm 32 4.57 1014s-1 c(光速光速)3 108ms-1 2022
5、-8-3课件6严重的局限性。只能解释单电子原子严重的局限性。只能解释单电子原子(或或 离子离子)光谱的一般现象,不能解释多电子光谱的一般现象,不能解释多电子 原子光谱原子光谱成功地解释了氢原子和类氢原子成功地解释了氢原子和类氢原子(如如He+、Li2+)的光谱现象的光谱现象,推动了原子结构的发展推动了原子结构的发展 波尔氢原子模型波尔氢原子模型波尔理论的缺陷,促使人们去研究和建波尔理论的缺陷,促使人们去研究和建 立能描述原子内电子运动规律的量子力立能描述原子内电子运动规律的量子力 学原子模型学原子模型2022-8-3课件7第二节原子结构的近代概念第二节原子结构的近代概念第五章第五章 原子结构和
6、元素周期性原子结构和元素周期性 第二节第二节 原子结构的近代概念原子结构的近代概念 2022-8-3课件8原子结构的近代概念原子结构的近代概念电子的波粒二象性电子的波粒二象性概率和概率密度概率和概率密度原子轨道原子轨道电子云电子云量子数量子数2022-8-3课件95.2.1 电子的波粒二象性电子的波粒二象性 20世纪初人们已经发现,光不仅有微粒的性质,而且世纪初人们已经发现,光不仅有微粒的性质,而且有波动的性质,即具有波粒二象性。有波动的性质,即具有波粒二象性。1924年,年,Louis de Broglie(德布罗意德布罗意)认为:质量为认为:质量为m,运动速度为运动速度为的粒子,相应的波长
7、为:的粒子,相应的波长为:=h/m=h/p,h=6.62610-34Js,Plank常量。常量。1927年,年,Davissson和和Germer应用应用Ni晶体进行电晶体进行电子衍射实验,证实电子具有子衍射实验,证实电子具有波动性。波动性。2022-8-3课件105.2.2 概率和概率密度概率和概率密度概率:概率:电子在原子核外空间某处出现的机率。电子在原子核外空间某处出现的机率。量子力学认为,原子中个别电子运动的轨量子力学认为,原子中个别电子运动的轨迹是无法确定的,亦即没有确定的轨道,这一迹是无法确定的,亦即没有确定的轨道,这一点是与经典力学有原则的差别。但是原子中电点是与经典力学有原则的
8、差别。但是原子中电子在原子核外的分布还是有规律的:核外空间子在原子核外的分布还是有规律的:核外空间某些区域电子出现的概率较大,而另一些区域某些区域电子出现的概率较大,而另一些区域电子出现的概率较小。电子出现的概率较小。概率密度:概率密度:电子在原子核外空间某处单位体电子在原子核外空间某处单位体积内出现的概率。积内出现的概率。2022-8-3课件115.2.3 原子轨道原子轨道1.波函数波函数Schrdinger方程VEhmzyx222222228常数:Planckh:势能V:能量E波函数:质量m:空间直角坐标zyx,2022-8-3课件12直角坐标直角坐标(x,y,z)与球坐标与球坐标(r,)
9、的转换的转换 222zyxrcosrz qsinsinry qcossinrxqq,rzyx q,YrR2022-8-3课件13 在量子力学中是用波函数和与其对应的在量子力学中是用波函数和与其对应的能量来描述微观粒子的运动状态的能量来描述微观粒子的运动状态的.原子中电子的波函数原子中电子的波函数既然是描述电子云既然是描述电子云运动状态的数学表达式运动状态的数学表达式,而且又是空间坐标的而且又是空间坐标的函数函数,其空间图象可以形象地理解为电子运动其空间图象可以形象地理解为电子运动的空间范围的空间范围,俗称俗称”原子轨道原子轨道”.为了避免与经为了避免与经典力学中的玻尔轨道相混淆典力学中的玻尔轨
10、道相混淆,又称为原子轨函又称为原子轨函(原子轨道函数之意原子轨道函数之意),亦即波函数的空间图象亦即波函数的空间图象就是原子轨道就是原子轨道,原子轨道的数学表达式就是波原子轨道的数学表达式就是波函数函数.2022-8-3课件14波函数的物理意义波函数的物理意义2:原子核外出现电子的概率密度。电子云是电子出现概率密度的形象化描述。1s (b)1s )a(2界面图电子云的图及电子云的r2022-8-3课件152.原子轨道角度分布图原子轨道角度分布图 将波函数的角度分布部分(Y)作图,所得的图象就称为原子轨道的角度分布图。原子轨道的角度分布图。如氢原子的1s轨道的波函数为:1s=(1/a03)1/2
11、 e-r/a0其中径向部分为:R10(r)=2(1/a0)3/2*e-r/a0角度部分为:Y00=(1/4)1/22022-8-3课件16)0(p2mz为例以qqcos43)(Y02/-02/30)()1(621)(areararR其中qcos)(214102/-030p2arearaz对于对于2p轨道轨道2022-8-3课件17qqqcosAcos43),(Yx,yz+306010.8660.50-0.5-1A0.866A 0.5A0-0.5A-Ao0o30o60o90o120qqcoso180zY2p2022-8-3课件182022-8-3课件195.2.4 电子云电子云1.概率密度概率密
12、度 在光的波动方程中,代表电磁波的电磁场强度。由于:光的强度光子数目/V(体积)=光子密度而光的强度又与电磁场强度()的绝对值成正比:光的强度|2 所以,光子密度是与|2成正比的。同理,在原子核外某处空间,电子出现的概率密度()也是和电子在该处的强度()的绝对值平方成正比的:|22022-8-3课件202.电子云电子云 为了形象地表示核外电子运动的概率分布情况,化学上惯用小黑点分布的疏密表示电子出现概率密度的相对大小。小黑点较密的地方,表示概率密度较大,单位体积内电子出现的机会多。用这种方法来描述电子在核外出现的概率密度分布所得的空间图象称为电子云电子云。2022-8-3课件21 既然概率密度
13、可直接用|2来表示,那么以|2作图可得到电子云的近似图像。为作图方便讲|2分为角度部分|Y|2和径向部分R2。|Y|2的图像称为电子云角度分布图。2022-8-3课件22 电子云角度分布图与原子轨道角电子云角度分布图与原子轨道角度分布图相似,但有两点不同:度分布图相似,但有两点不同:(1)原子轨道分布图有正、负之分,而原子轨道分布图有正、负之分,而电子云角度分布图均为正值;电子云角度分布图均为正值;(2)电子云角度分布图比原子轨道角度电子云角度分布图比原子轨道角度分布图瘦些,这是因为分布图瘦些,这是因为Y值小于值小于1,所,所以以|Y|2更小。更小。2022-8-3课件232d3zn=3,l=
14、2,m=02022-8-3课件2422d3yx n=3,l=22022-8-3课件25n=3,l=2xyd32022-8-3课件26xzd3n=3,l=22022-8-3课件27yzd3n=3,l=22022-8-3课件285.2.5 量子数量子数1.主量子数(主量子数(n)主量子数(n)1 2 3 4 5电子层:第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 电子层符号:K L M N On值越小,该电子层离核越近,其能级越低。值越小,该电子层离核越近,其能级越低。n值越大,该电子层离核越远,其能级越高。值越大,该电子层离核越远,其能级越高。主量子数(n)为正整数。2022-8-3课件292.副量子
15、数(副量子数(l)n值确定后,副量子数(l)可为零到(n-1)的正整数。其中每一个l值代表一个电子亚层,也代表原子轨道的一种形状。副量子数(l):0 1 2 3 4 5电子亚层符号:s p d f g h 对于多电子来说,同一电子层中的对于多电子来说,同一电子层中的l值越值越小,该电子亚层的能级越低。小,该电子亚层的能级越低。2022-8-3课件303.磁量子数磁量子数(m)磁量子数(m)的取值决定于l值,可取(2l+1)个从-l到+l(包括零在内)的整数。每一个m值代表一个具有某种空间取向的原子轨道。4.自旋量子数自旋量子数(ms)自旋量子数(ms)只有+1/2或-1/2 这两个数值,其中每
16、一个值表示电子的一种自旋方向(如顺时针或逆时针方向)。2022-8-3课件31第三节原子中电子的分布第三节原子中电子的分布第五章第五章 原子结构和元素周期性原子结构和元素周期性 第三节第三节 原子中电子的分布原子中电子的分布 2022-8-3课件325-1基态原子中电子分布原基态原子中电子分布原理理5-3-1 基态原子中电子的分布原理基态原子中电子的分布原理泡利不相容原理泡利不相容原理每一个原子轨道,最多每一个原子轨道,最多只能容纳两个自旋方向相反的电子只能容纳两个自旋方向相反的电子.能量最低原理能量最低原理原子为基态时,电子尽可原子为基态时,电子尽可能地分布在能级较低的轨道上,使原子处于能地
17、分布在能级较低的轨道上,使原子处于能级最低状态能级最低状态.洪德规则洪德规则在同一亚层的等价轨道中电子在同一亚层的等价轨道中电子尽可能地单独分布在不同的轨道上尽可能地单独分布在不同的轨道上,且自旋方且自旋方向相同向相同.如如7N 1s22s22p31s 2s 2p2022-8-3课件335-3-2多电子原子轨道的能级多电子原子轨道的能级5-3-2 多电子原子轨道的能级多电子原子轨道的能级6s 5s 4s 3s 2s 1s6p 5p 4p 3p 2p5d 4d 3d4fPONMLK1s2p2s3p3s4p3d4s5p4d5s6p5d4f6s1.能级能级KLMNOP3.同一原子,不同电子亚层有能级
18、同一原子,不同电子亚层有能级交错现象交错现象 如如E5s E4d E5p 2.同一电子层:同一电子层:Ens Enp End Enf 近似能级图近似能级图2022-8-3课件34它是从周期系中各元素原子轨道图中归它是从周期系中各元素原子轨道图中归纳出的一般规律纳出的一般规律,不能反映每种元素原子不能反映每种元素原子轨道能级的相对高低轨道能级的相对高低,所以是近似的。所以是近似的。对近似能级图的几点说明对近似能级图的几点说明只能反映同一原子内各原子轨道能级的只能反映同一原子内各原子轨道能级的相对高低相对高低,不能比较不同元素原子轨道。不能比较不同元素原子轨道。只能反映同一原子外电子层中原子轨道只
19、能反映同一原子外电子层中原子轨道 能级的相对高低,不能反映内电子层中能级的相对高低,不能反映内电子层中 原子轨道能级的相对高低。原子轨道能级的相对高低。电子在轨道上的能级与原子序数有关。电子在轨道上的能级与原子序数有关。2022-8-3课件355-5-基态原子中电子的分布基态原子中电子的分布5-3-3 基态原子中电子的分布基态原子中电子的分布(2)2s(4)3s(1)1s(6)4s(9)5s(16)7s(3)2p(12)6s(5)3p(8)4p(11)5p(15)6p(19)7p(7)3d(10)4d(14)5d(18)6d(13)4f(17)5f应用核外电子填入轨应用核外电子填入轨道顺序图,
20、根据泡利道顺序图,根据泡利不相容原理、能量最不相容原理、能量最低原理、洪德规则,低原理、洪德规则,可以写出元素原子的可以写出元素原子的核外电子分布式核外电子分布式.如如 19K 1s22s22p63s23p64s1 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 核外电子填入轨道的顺序核外电子填入轨道的顺序2022-8-3课件3619种元素原子的外层电子分布有例外种元素原子的外层电子分布有例外 基态原子电子分布基态原子电子分布其中:其中:29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 全充满全充满24Cr 1s22s22p63s23p63d54s1 半充满半充满同样有:同样有:4
21、6Pd、47Ag、79Au同样有:同样有:42Mo、64Gd、96Cm当电子分布为全充满当电子分布为全充满(p6、d10、f14)、半充满半充满(p3、d5、f7)、全空全空(p0、d0、f0)时时,原子结构较稳定原子结构较稳定 例外的还有:例外的还有:41Nb、44Ru、45Rh、57La、58Ce、78Pt、89Ac、90Th、91Pa、92U、93Np2022-8-3课件37基态原子的价层电子构型基态原子的价层电子构型价层价层价电子所在的亚层价电子所在的亚层 价层电子构型价层电子构型指价层的电子分布式指价层的电子分布式一一二二三三四四五五六六AA1 1s1311193755A412203
22、856B213971B224072B234173B244274B254375264476274577284678B294779B304880A513314981A614325082A715335183A816345284A91735538502 1s21018365486ns12 (n-1)d19ns12 ns2np16(n-1)d10ns122022-8-3课件385-3-4 简单基态阳离子的电子分布简单基态阳离子的电子分布基态原子外层电子填充顺序:基态原子外层电子填充顺序:ns(n-2)f(n-1)d np 价电子电离顺序:价电子电离顺序:np ns(n-1)d(n-2)f5-3-4 简单
23、基态阳离子的电子分布简单基态阳离子的电子分布例例 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 或或 Ar 3d64s2 Fe2+1s22s22p63s23p63d6 或或 Ar 3d6原子实原子实原子中除去最高能级组以外原子中除去最高能级组以外 的原子实体的原子实体经验规律经验规律2022-8-3课件395-3-5元素周期系与核外电子分布元素周期系与核外电子分布的关系的关系一一二二三三四四五五六六七七AA1 31119375587A41220385688B213971*103*B224072104B234173105B244274106B25437510726447610827457
24、7109284678110B294779111B304880112A513314981A614325082A715335183A816345284A91735538502 10183654865-3-5元素周期系与核外电子分布的关系元素周期系与核外电子分布的关系镧系镧系57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71锕系锕系89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99100 101 102103Sddspfns12 (n-1)d19ns12(n-1)d10ns12ns2np16(n-2)f014(n-1)d02ns2 最后一个电子一般
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