水硬性胶凝材料课件介绍.ppt
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- 硬性 材料 课件 介绍
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1、甘肃农业大学工学院土木工程系第第4章章 水硬性胶凝材料水硬性胶凝材料学习目标 掌握硅酸盐水泥熟料的矿物组成及掌握硅酸盐水泥熟料的矿物组成及其特性,掌握硅酸盐水泥的组成材料、其特性,掌握硅酸盐水泥的组成材料、凝结硬化过程、技术性质、质量鉴定凝结硬化过程、技术性质、质量鉴定方法及其应用。了解其他水泥的特性方法及其应用。了解其他水泥的特性及其应用。及其应用。硅酸盐水泥兴起于硅酸盐水泥兴起于1919世纪。世纪。它已经成为现在最为重要的一种建筑材料。它已经成为现在最为重要的一种建筑材料。它的化学成成分复杂,但主要的胶结成分是水化硅酸钙。它的化学成成分复杂,但主要的胶结成分是水化硅酸钙。普通硅酸盐水泥强度
2、高、能抗硫酸盐腐蚀、水化热,也可普通硅酸盐水泥强度高、能抗硫酸盐腐蚀、水化热,也可用于制备砂浆。用于制备砂浆。为了建筑需要,水泥可做成白色、黑色或其他各种颜色。为了建筑需要,水泥可做成白色、黑色或其他各种颜色。水泥的概念、特点和适用范围什么是水泥什么是水泥(cement)?水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的特点水泥的特点水泥是一种粉末状材料,加水后拌合均匀形成的浆体,水泥是一种粉末状材料,加水后拌合均匀形成的浆体,不仅能够在干燥环境中凝结硬化,而且能更好地在水不仅能够在干燥环境中凝结硬化,而且能更好地在水中硬化,保持或发展其强
3、度,形成具有堆聚结构的人中硬化,保持或发展其强度,形成具有堆聚结构的人造石材。造石材。水泥适用范围水泥适用范围不仅适合用于干燥环境中的工程部位,而且也适合用不仅适合用于干燥环境中的工程部位,而且也适合用于潮湿环境及水中的工程部位。于潮湿环境及水中的工程部位。水泥具有以下优点,因此,在土木工程领域得到水泥具有以下优点,因此,在土木工程领域得到广泛的应用。广泛的应用。水泥的分类水泥的分类按性能和用途分类水水 泥泥通用水泥通用水泥专用水泥专用水泥特性水泥特性水泥硅酸盐水泥硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥矿渣硅酸盐水水泥矿渣硅酸盐水水泥粉煤灰硅酸盐水泥粉煤灰硅酸盐水泥火山灰质硅酸盐水泥火山灰质硅
4、酸盐水泥复合硅酸盐水泥复合硅酸盐水泥石灰石硅酸盐水泥石灰石硅酸盐水泥如砌筑水泥、油井水泥、如砌筑水泥、油井水泥、道路水泥、大坝水泥等道路水泥、大坝水泥等如白色硅酸盐水泥、快凝如白色硅酸盐水泥、快凝快硬硅酸盐水泥等快硬硅酸盐水泥等水泥的分类按主要水硬性物质分水泥种类水泥种类主要水硬性物质主要水硬性物质主主 要要 品品 种种硅酸盐水泥硅酸盐水泥硅酸钙硅酸钙绝大多数通用水泥、专用水泥和特绝大多数通用水泥、专用水泥和特性水泥性水泥铝酸盐水泥铝酸盐水泥铝酸钙铝酸钙高铝水泥、自应力铝酸盐水泥、快高铝水泥、自应力铝酸盐水泥、快硬高强铝酸盐水泥等。硬高强铝酸盐水泥等。硫铝酸盐水泥硫铝酸盐水泥无水硫铝酸钙无水硫
5、铝酸钙硅酸二钙硅酸二钙有自应力硫铝酸盐水泥、低碱度硫有自应力硫铝酸盐水泥、低碱度硫铝酸盐水泥、快硬硫铝酸盐水泥等铝酸盐水泥、快硬硫铝酸盐水泥等铁铝酸盐水泥铁铝酸盐水泥铁相、无水硫铝铁相、无水硫铝酸钙、硅酸二钙酸钙、硅酸二钙有自应力铁铝酸盐水泥、膨胀铁铝有自应力铁铝酸盐水泥、膨胀铁铝酸盐水泥、快硬铁铝酸盐水泥等酸盐水泥、快硬铁铝酸盐水泥等氟铝酸盐水泥氟铝酸盐水泥氟铝酸钙、硅酸氟铝酸钙、硅酸二钙二钙氟铝酸盐水泥等氟铝酸盐水泥等以火山灰或潜在水硬性以火山灰或潜在水硬性材料以及其他活性材料材料以及其他活性材料为主要组分的水泥为主要组分的水泥活性二氧化硅活性二氧化硅活性氧化铝活性氧化铝石灰火山灰水泥、石
6、膏矿渣水泥、石灰火山灰水泥、石膏矿渣水泥、低热钢渣矿渣水泥等低热钢渣矿渣水泥等水泥在土木工程中的重要作用水泥是当今产量与用量最大的土木工程材料!水泥及其砂浆、混凝土与纤维水泥等水泥基材料普遍用于各种土木工程和钢筋混凝土结构!水泥的性能和正确选用对土木工程的功能与质量至关重要!第一节 硅酸盐水泥学 习 目 的学习硅酸盐水泥的矿物组成,及其与其他水泥的差别;水泥的生产过程及其对性质的影响。掌握水泥凝结硬化机理和凝结硬化过程的影响因素;应用这些基本理论,说明水泥和混凝土的性质,指导合理选择与使用水泥,改善水泥基材料的性能。熟悉水泥各种性质的含义和工程意义;水泥性质的影响因素及其规律;水泥性质的检验方
7、法和评定标准。一、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺硅酸盐水泥硅酸盐水泥是由硅酸盐水泥熟料、05%石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料(即国外通称的Portland Cement)。硅酸盐水泥分两种类型:不掺混合材的称型硅酸盐水泥型硅酸盐水泥,其代号为P;在硅酸盐水泥熟料粉磨时掺加不超过水泥质量5%的石灰石或粒化高炉矿渣混合材的称型硅酸盐水泥型硅酸盐水泥,其代号为P。硅酸盐水泥的原材料硅酸盐水泥的原材料生产硅酸盐水泥熟料的原材料生产硅酸盐水泥熟料的原材料石灰质原料石灰质原料 天然石灰石。也可采用与天然石灰石化学成分相天然石灰石。也可采用与天然石灰石化学成分相似的材料如白垩、石灰等。
8、似的材料如白垩、石灰等。粘土质原料粘土质原料 主要为粘土,其主要化学成分为主要为粘土,其主要化学成分为SiO2,其次为,其次为Al2O3和少量和少量Fe2O3。铁矿粉铁矿粉 采用赤铁矿,化学成分为采用赤铁矿,化学成分为Fe2O3。石膏主要为天然石膏矿、无水硫酸钙等石膏主要为天然石膏矿、无水硫酸钙等。混合材料混合材料 包括活性混合材料(粒化高炉矿渣、粉煤灰、火山灰质包括活性混合材料(粒化高炉矿渣、粉煤灰、火山灰质混合材料等)和非活性混合材料(石灰石粉、磨细石英砂等)。混合材料等)和非活性混合材料(石灰石粉、磨细石英砂等)。一、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺硅酸盐水泥是以石灰质原料(如石灰石等)与粘
9、土质原料(如粘土、页岩等)为主,有时加入少量铁矿粉等,按一定比例配合,磨细成生料粉(干法生产)或生料浆(湿法生产),经均化后送入回转窑或立窑中煅烧至部分熔融,得到以硅酸钙为主要成分的水泥熟料,再与适量石膏共同磨细,即可得到P型硅酸盐水泥。一、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺一、硅酸盐水泥是怎样制造的?原原 料:料:硅质:粘土,硅质:粘土,(SiO2、Al2O3),占占1/3 钙质:石灰石、白垩等,钙质:石灰石、白垩等,(CaO),占,占2/3调节原料:铁矿与砂,调节与补充调节原料:铁矿与砂,调节与补充Fe2O3 与与SiO2制造工艺:制造工艺:原料经原料经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥生料水泥生
10、料生料经窑内生料经窑内煅烧煅烧得到得到水泥熟料水泥熟料水泥熟料石膏水泥熟料石膏(或再混合材)一起经或再混合材)一起经粉磨粉磨混合混合后得到后得到水泥水泥“两磨一烧”水泥生料可以是:u 与水混合成浆体湿法工艺u 加少量水制成料球半干法工艺u 加稍多水制成湿球半湿法工艺u 干粉混合物干法工艺硅质(粘土)钙 质(石灰石)1450调节原料石膏石膏石膏石膏水水 泥泥生生 料料熟熟 料料混合材混合材水泥制造的“两磨一烧”工艺流程粉粉 磨磨煅煅 烧烧粉粉 磨磨 原料采掘原料采掘原料磨细原料磨细原料混合原料混合反应物产物反应物产物中间产物中间产物预热器回转窑产产 物物熟料冷却熟料冷却熟料储存熟料储存硅酸盐水泥
11、熟料制造工艺流程水泥制造厂全貌水泥的制造工艺全貌水泥生料煅烧回转窑回转窑尾14501500C水泥煅烧过程排气原料入口气体温度进料温度50oC450oC600oC800oC1000oC1200oC1350oC1350oC1450oC1550oC12345671.失去自由水4.初化合物形成7.C3S初形成2.粘土分解5.C2S初形成3.石灰岩分解6.熔胶形成二、熟料的矿物组成及其特性熟料的矿物组成水泥熟料矿物水泥熟料矿物硅酸二钙硅酸二钙铁铝酸四钙铁铝酸四钙游离氧化钙和氧化镁游离氧化钙和氧化镁铝酸三钙铝酸三钙硅酸三钙硅酸三钙碱类及杂质碱类及杂质2CaOSiO2,C2S4CaOAl2O3Fe2O3,C
12、4AFfCaO和和fMgO3CaOAl2O3,C3A3CaOSiO2,C3S化学式及简写化学式及简写矿物名称英文名称缩写分子式矿 物 式硅酸三钙AliteC3SCa3SiO53CaOSiO2硅酸二钙BeliteC2SCa2SiO42CaOSiO2铝酸三钙AluminateC3ACa3Al2O63CaOAl2O3铁铝酸四钙FerriteC4AFCa2(Al,Fe)2O54CaOAl2O3Fe2O3含 量(mass%)376015377151018 化学组成:化学组成:主要成分:主要成分:CaO(=C),SiO2(=S),Al2O3(=A),Fe2O3(=F)少量杂质:少量杂质:MgO、K2O、N
13、a2O、SO3、P2O5等。等。矿物组成:矿物组成:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料的组成水泥颗粒宏观形貌水泥颗粒的结构水泥熟料颗粒细观形貌水泥熟料矿物微观结构二、熟料的矿物组成及其特性水泥熟料矿物的主要特性水泥熟料矿物的主要特性 熟料矿物磨细加水,均能单独与水发生化学反应,熟料矿物磨细加水,均能单独与水发生化学反应,其特点见上表。其特点见上表。矿物名称矿物名称硅酸三钙硅酸三钙硅酸二钙硅酸二钙铝酸三钙铝酸三钙铁铝酸四钙铁铝酸四钙含量范围(质量)含量范围(质量)376015377151018水化反应速度水化反应速度快快慢慢最快最快快快强强 度度高高早
14、期低,早期低,后期高后期高低低低(含量多时对抗低(含量多时对抗折强度有利)折强度有利)水水 化化 热热较高较高低低最高最高中中耐腐蚀性耐腐蚀性较差较差好好最差最差中中 矿物组成对水泥性能的影响 以上是单个矿物组成的性能,水泥是几种熟料矿物的混合物,改变熟料矿物成分间的比例,水泥的性质即发生相应的变化。硅酸三钙高强水泥 铝酸三钙、硅酸三钙 硅酸二钙 水化热大坝水泥1.熟料矿物组成对早期强度及水化热的影响熟料矿物组成对早期强度及水化热的影响 以下是A、B两种硅酸盐水泥熟料矿物组成百分比含量,请分析A、B两种硅酸盐水泥的早期强度及水化热的差别。讨论:硅酸盐水泥熟料矿物各具特性。C3S在最初四个星期内
15、强度发展迅速,它实际上决定着硅酸盐水泥四个星期以内的强度;C3S的水化热较多,其含量也最多,故它放出的热量最多;但其耐腐蚀性较差。C2S的硬化速度慢,在大约4个星期后才发挥其强度作用,约一年左右达到C3S四个星期的发挥程度;而其水化热少;耐腐蚀性好。C3A硬化速度最快,但强度低,其对硅酸盐水泥在13 d或稍长的时间内的强度起到一定作用;C3A的水化热多;耐腐蚀性最差。C4AF的硬化速度也较快,但强度低,其对硅酸盐水泥的强度贡献小;其水化热和耐腐蚀性均属中等。A水泥的C3S及C3A含量高,而C3S及C3A的早期强度及水化热都较高,故A硅酸盐水泥的早期强度与水化热高于B水泥。二、熟料的矿物组成及其
16、特性观察与讨论2.挡墙开裂与水泥的选用挡墙开裂与水泥的选用 现象:某大体积的混凝土工程,浇注两周后拆模,发现挡墙有多道贯穿型的纵向裂缝。该工程使用某立窑水泥厂生产42.5型硅酸盐水泥,其熟料矿物组成如下:C3S 61;C2S14;C3A14;C4AF11。讨论:由于该工程所使用的水泥C3A和C3S含量高,导致该水泥的水化热高,且在浇注混凝土中,混凝土的整体温度高,以后混凝土温度随环境温度下降,产生冷缩,造成贯穿型的纵向裂缝。首先,对大体积的混凝土工程宜选用低水化热,即C3A和C3S的含量较低的水泥。其次,水泥用量及水灰比也需适当控制。二、熟料的矿物组成及其特性观察与讨论p水化水化p水化机理水化
17、机理p水化产物水化产物三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化 三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化 2CaOSiO2+H2O 3CaO2SiO23H2O+Ca(OH)2 3CaOAl2O3+H2O 3CaOAl2O36H2O水泥加入石膏后,一旦铝酸三钙开始水化,石膏会与水化铝酸三钙反应生水泥加入石膏后,一旦铝酸三钙开始水化,石膏会与水化铝酸三钙反应生成针状的钙矾石。钙矾石很难溶解于水,可以形成一层保护膜覆盖在水泥颗成针状的钙矾石。钙矾石很难溶解于水,可以形成一层保护膜覆盖在水泥颗粒的表面,从而阻碍了铝酸三钙的水化,阻止了水泥颗粒表面水化产物的向粒的表面,从而阻碍了铝酸三钙
18、的水化,阻止了水泥颗粒表面水化产物的向外扩散,降低了水泥的水化速度,使水泥的初凝时间得以延缓。外扩散,降低了水泥的水化速度,使水泥的初凝时间得以延缓。三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化4CaOAl2O3Fe2O3+H2O 3CaOAl2O36H2O+CaOFe2O3H2O三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化熟料矿物的水化反应熟料矿物的水化反应硅酸三钙硅酸三钙2(3CaOSiO2)6H2O=3CaO2SiO23H2O3Ca(OH)2硅酸二钙硅酸二钙2(2CaOSiO2)4H2O=3CaO2SiO23H2OCa(OH)2 铝酸三钙铝酸三钙3CaOAl2O3H2O=3CaOAl2O36H2O3CaOAl2
19、O36H2O3(CaSO42H2O)19H2O=3CaOAl2O33CaSO431H2O 铁铝酸四钙铁铝酸四钙4CaOAl2O3Fe2O37H2O=3CaOAl2O36H2OCaOFe2O3H2O三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化凝结硬化的概念凝结硬化的概念凝结凝结:水泥与水混合形成可塑浆体,随着时间推移、:水泥与水混合形成可塑浆体,随着时间推移、可塑性下降,但还不具备强度,此过程即为可塑性下降,但还不具备强度,此过程即为“凝结凝结”;硬化硬化:随后浆体失去可塑性,强度逐渐增长,形成坚:随后浆体失去可塑性,强度逐渐增长,形成坚硬固体,这个过程即为硬固体,这个过程即
20、为“硬化硬化”。水泥的凝结过程和硬化过程是连续进行的。凝结过程水泥的凝结过程和硬化过程是连续进行的。凝结过程较短暂,一般几个小时即可完成;硬化过程是一个长较短暂,一般几个小时即可完成;硬化过程是一个长期的过程,在一定温度和湿度下可持续几十年。期的过程,在一定温度和湿度下可持续几十年。先在固液界面发生,水化物围绕每颗水泥颗粒未水化的内核区域沉积;先在固液界面发生,水化物围绕每颗水泥颗粒未水化的内核区域沉积;早期水化物在颗粒上形成表面膜层,阻碍了进一步反应早期水化物在颗粒上形成表面膜层,阻碍了进一步反应进入进入潜伏期;潜伏期;因渗透压或因渗透压或Ca(OH)2的结晶或二者,水化物膜层破裂,导致水化
21、继续迅的结晶或二者,水化物膜层破裂,导致水化继续迅速进行速进行进入水化的进入水化的加速期加速期;随着水化的不断进行,水占据的空间越来越少,水化物越来越多,水化随着水化的不断进行,水占据的空间越来越少,水化物越来越多,水化物颗粒逐渐接近,构成较疏松的空间网状结构,水泥浆失去流动性,可物颗粒逐渐接近,构成较疏松的空间网状结构,水泥浆失去流动性,可塑性降低塑性降低凝结凝结;由于水泥内核的继续水化,水化物不断填充结构网中的毛细孔隙,使之由于水泥内核的继续水化,水化物不断填充结构网中的毛细孔隙,使之越来越致密,空隙越来越少,水化物颗粒间作用增强,导致浆体完全失越来越致密,空隙越来越少,水化物颗粒间作用增
22、强,导致浆体完全失去可塑性,并产生强度去可塑性,并产生强度硬化硬化。水泥浆凝结硬化的物理过程水泥水化过程1.初拌水泥浆2.7天3.28天4.90天未水化颗粒充满水的毛细孔C-S-H胶体氢氧化钙日期3、硬化水泥浆体水泥石的组成与结构 水泥石的组成 固相水泥水化物与未水化的水泥颗粒 胶体相:水化硅酸钙C-S-H凝胶和铁相凝胶等;晶体相:硫铝酸钙水化物、水化铝酸钙与氢氧化钙晶体等;气相各种尺寸的孔隙与空隙 凝胶孔 毛细孔 工艺空隙 液相水或孔溶液u自由水u吸附水u凝胶水 水泥石的组成随水泥水化度而变 实际上,水泥的水化过程很慢,较粗水泥颗粒的内部很难完全水化。因此,硬化后的水泥石是由晶体、胶体、未完
23、全水化颗粒、游离水及气孔等组成的不均质体。水泥熟料水化后的主要水化产物有:水泥熟料水化后的主要水化产物有:水泥石的结构水泥石的结构 水泥石主要由凝胶水泥石主要由凝胶体、晶体、孔隙、体、晶体、孔隙、水、空气和未水化水、空气和未水化的水泥颗粒等组成,的水泥颗粒等组成,存在固相、液相和存在固相、液相和气相。因此硬化后气相。因此硬化后的水泥石是一种多的水泥石是一种多相多孔体系。相多孔体系。水泥石的结构(水水泥石的结构(水化产物的种类及相化产物的种类及相对含量、孔的结构)对含量、孔的结构)对其性能影响最大。对其性能影响最大。3、硬化水泥浆体水泥石的组成与结构背散射扫描电镜照片背散射扫描电镜照片未水化水泥
24、颗粒未水化水泥颗粒C-S-H氢氧化钙氢氧化钙单硫型硫单硫型硫铝酸盐铝酸盐水泥浆扫描电镜照片水泥浆扫描电镜照片(7d龄期龄期)C-S-H钙矾石钙矾石未水化的水泥内核未水化的水泥颗粒内核,处于水化物包裹中水灰比越小,其含量越多。水泥石中未水化的水泥内核水泥石中未水化的水泥内核凝胶孔凝胶孔毛细孔毛细孔凝胶凝胶水泥石的孔结构模型水泥石中孔分布与水灰比水泥石中孔分布与水化龄期三、硅酸盐水泥的水化、凝结和硬化l 石膏与水化铝酸钙反应生成石膏与水化铝酸钙反应生成l 为什么石膏用量不能过多?这个问题将通过水泥石腐蚀的学为什么石膏用量不能过多?这个问题将通过水泥石腐蚀的学习得到答案。习得到答案。3CaOAl2O
25、36H2O+H2O+CaSO42H2O 3CaOAl2O33CaSO431H2O 水化硫铝酸钙水化硫铝酸钙铝酸三钙C3A在石膏存在下的水化反应C3A与石膏反应首先形成三硫型硫铝酸钙钙矾石晶体,并放出大量热:C3A+3CH2+26H C3A3C3H32+300 cal/g (1)(钙钒石)反应后期,石膏量不足时,水化生成单硫型硫铝酸钙水化物:C3A+C3A3C3H32+4H C3AC3H12 (2)石膏消耗完后,C3A直接水化形成C3AH6:C3A +18H2O C3AH6 (3)石膏缓凝机理:v 钙钒石的形成反应(1)速度比纯C3A的反应(3)慢;v 在水泥颗粒表面析出钙矾石晶体构成阻碍层,延
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