环氧树脂胶粘剂课件.ppt
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- 环氧树脂 胶粘剂 课件
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1、 环氧树脂胶黏剂环氧树脂胶黏剂环氧树脂主要性能指标环氧树脂主要性能指标n环氧值:环氧值:每每100克环氧树脂中所含环氧基克环氧树脂中所含环氧基物质的量物质的量。n环氧基含量:环氧基含量:每每100克环氧树脂所含环氧基的克环氧树脂所含环氧基的质量质量。n环氧当量:环氧当量:含有含有一个环氧基一个环氧基的环氧值树脂的质量,环氧的环氧值树脂的质量,环氧值的倒数乘以值的倒数乘以100。n黏度:黏度:粘度是低分子量环氧树脂的必测性能,是胶粘剂粘度是低分子量环氧树脂的必测性能,是胶粘剂使用工艺有关的重要指标。采用使用工艺有关的重要指标。采用涂涂-4黏度计黏度计(4mm孔径孔径)、涂涂-1黏度计、旋转黏度计
2、等。黏度计、旋转黏度计等。n软化点:软化点:是环氧树脂的重要性能指标,是中等分子量必是环氧树脂的重要性能指标,是中等分子量必测性能。测性能。n挥发分:挥发分:100g树脂中低分子杂质、易挥发成分含量。树脂中低分子杂质、易挥发成分含量。n环氧树脂是指分子中含有二个或二个以上环氧基并在适环氧树脂是指分子中含有二个或二个以上环氧基并在适当化学助剂如固化剂存在下能形成三向交联结构的化合当化学助剂如固化剂存在下能形成三向交联结构的化合物之总称。物之总称。n它是一种胶接性能好、耐腐蚀,且电绝缘性能和机械强它是一种胶接性能好、耐腐蚀,且电绝缘性能和机械强度都很高的热固性树脂。它具有许多优良的性能,对金度都很
3、高的热固性树脂。它具有许多优良的性能,对金属和非金属都有很好的胶接效果,所以环氧树脂有属和非金属都有很好的胶接效果,所以环氧树脂有“万万能胶能胶”之称。之称。n环氧树脂的发展历史环氧树脂的发展历史n在在19世纪末和世纪末和20世纪世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。n1891年德国的年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。产物。1909年俄国化学家年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍是环
4、氧树脂合成中的应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍是环氧树脂合成中的主要途径。主要途径。n1934年年Schlack用胺类化合物使含有大于一个环氧基团的化合物聚合用胺类化合物使含有大于一个环氧基团的化合物聚合得到高分子聚合物,作为德国专利发表。得到高分子聚合物,作为德国专利发表。n1938年后,年后,瑞士的瑞士的 P.Castan及美国的及美国的S.O.Greenlee所发表的多项专利所发表的多项专利都揭示了双酚都揭示了双酚A和环氧氯丙烷经缩聚反应合成环氧树脂,用有机多和环氧氯丙烷经缩聚反应合成环氧树脂,用有机多元胺或邻苯二甲酸酐均可使树脂固化,并具有优良的胶接性能。元胺或邻苯二甲酸酐均可
5、使树脂固化,并具有优良的胶接性能。n不久,瑞士(汽巴)不久,瑞士(汽巴)CIBA公司、美国的公司、美国的Shell公司及公司及Dow Chemical公司都公司都开始了环氧树脂工业化生产及应用开发工作。开始了环氧树脂工业化生产及应用开发工作。n1947年瑞士汽巴公司牌号为年瑞士汽巴公司牌号为Araldite的粘结剂开始引人注目,环氧树的粘结剂开始引人注目,环氧树脂从此以万能胶闻名于世。脂从此以万能胶闻名于世。n另外另外Shell公司的公司的EPON环氧树脂作为涂料推向市场,环氧树脂作为涂料推向市场,1956年美国联年美国联合碳化合物公司开始出售脂环族环氧树脂合碳化合物公司开始出售脂环族环氧树脂
6、1959年年Dow化学公司生产化学公司生产酚醛酚醛环氧树脂。环氧树脂。n发展至今已在各个领域中获得广泛的应用发展至今已在各个领域中获得广泛的应用。第一节第一节 概概 述述1.环氧树脂胶黏剂的特性环氧树脂胶黏剂的特性 n胶接力强、机械强度高胶接力强、机械强度高;含有脂肪族羟基、醚基和极为活泼;含有脂肪族羟基、醚基和极为活泼的环氧基的环氧基n可配成不含溶剂的胶料,可配成不含溶剂的胶料,固化过程中收缩率小固化过程中收缩率小;加入固化剂;加入固化剂是通过直接加成反应而固化,固化过程没有副产物也不产生是通过直接加成反应而固化,固化过程没有副产物也不产生气泡(收缩率小于气泡(收缩率小于2%,加填料,加填料
7、0.1%)n可室温固化,也可高温固化可室温固化,也可高温固化;使用温度范围大。;使用温度范围大。-60150。n内聚强度高内聚强度高n蠕变小,所以固化后在长期压力作用下保持形状和尺寸性能蠕变小,所以固化后在长期压力作用下保持形状和尺寸性能好好n电绝缘性能好,电绝缘性能好,掺合性能好掺合性能好优点优点缺点1.未改性的树脂固化物未改性的树脂固化物性脆性脆2.个别环氧树脂、活性稀释剂、固化剂对个别环氧树脂、活性稀释剂、固化剂对个人个人有一定的危害有一定的危害,甚至被怀疑为致癌,甚至被怀疑为致癌物质物质3.配成的环氧胶一般配成的环氧胶一般使用期较短使用期较短,有的体,有的体系虽然是潜伏性固化剂,但是仍
8、需要在系虽然是潜伏性固化剂,但是仍需要在低温下储存低温下储存2.环氧树脂胶黏剂组成环氧树脂胶黏剂组成n主要由环氧树脂和固化剂两大部主要由环氧树脂和固化剂两大部分组成。分组成。n为改善某些性能,还加入稀释剂、为改善某些性能,还加入稀释剂、促进剂、偶联剂、填料等。促进剂、偶联剂、填料等。3.环氧树脂类型环氧树脂类型n环氧树脂品种繁多,按其化学结构和环氧基的结合方式环氧树脂品种繁多,按其化学结构和环氧基的结合方式分为一下几类:分为一下几类:n(1)缩水甘油醚类)缩水甘油醚类n(2)缩水甘油酯类)缩水甘油酯类n(3)缩水甘油胺类)缩水甘油胺类Nn(4)脂肪族环氧化合物)脂肪族环氧化合物n(5)脂环族环
9、氧化合物)脂环族环氧化合物n(6)混合型环氧树脂)混合型环氧树脂n按室温下树脂的状态分为:按室温下树脂的状态分为:n液态环氧树脂液态环氧树脂:可用作浇注料、无溶剂胶黏剂和涂料。:可用作浇注料、无溶剂胶黏剂和涂料。n固态环氧树脂:固态环氧树脂:相对分子质量较大的单纯环氧树脂,一相对分子质量较大的单纯环氧树脂,一种热塑性的固态低聚物。可用作溶剂型涂料、粉末涂料种热塑性的固态低聚物。可用作溶剂型涂料、粉末涂料和固态成型材料等。和固态成型材料等。环氧树脂按其主要组成物质分类环氧树脂按其主要组成物质分类代代 号号环环 氧氧 树树 脂脂 类类 型型E二酚基丙烷环氧树脂二酚基丙烷环氧树脂ET有机钛改性二酚基
10、丙烷环氧树脂有机钛改性二酚基丙烷环氧树脂EG有机硅改性二酚基丙烷环氧树脂有机硅改性二酚基丙烷环氧树脂F酚醛多环氧树脂酚醛多环氧树脂B丙三醇环氧树脂丙三醇环氧树脂IQ脂肪族缩水甘油酯脂肪族缩水甘油酯J间苯二酚环氧树脂间苯二酚环氧树脂D聚丁二烯环氧树脂聚丁二烯环氧树脂 n命名原则:命名原则:在基本名称之前加上型号,基本名称仍采用在基本名称之前加上型号,基本名称仍采用我国已有习惯名称:我国已有习惯名称:“环氧树脂环氧树脂”n环氧树脂以一个或两个汉语拼音字母与两个阿拉伯数字环氧树脂以一个或两个汉语拼音字母与两个阿拉伯数字作为型号,表示类别及品种。作为型号,表示类别及品种。E-51E-51环氧树脂环氧树
11、脂主要组成物质名称代号主要组成物质名称代号环氧基平均值环氧基平均值基本名称基本名称改性物质名称代号或改性物质名称代号或“-”4.环氧树脂命名环氧树脂命名 第二节第二节 环氧树脂的合成原理环氧树脂的合成原理n最常用的环氧树脂是双酚最常用的环氧树脂是双酚A同环氧氯丙烷反应制造的双同环氧氯丙烷反应制造的双酚酚A二缩水甘油醚,即双酚二缩水甘油醚,即双酚A型环氧树脂型环氧树脂.n在在环氧树脂中,它原料易得,成本最低,因而产量最大。环氧树脂中,它原料易得,成本最低,因而产量最大。国内约占环氧国内约占环氧树脂总产量的树脂总产量的90%,世界,世界约占环氧约占环氧树脂总树脂总产量产量75%80%,被称为通用型
12、,被称为通用型环氧环氧树脂。树脂。(1)在)在碱催化碱催化下,环氧氯丙烷的环氧基与双酚下,环氧氯丙烷的环氧基与双酚A酚羟基反应,生成端基为氯化羟基化合物酚羟基反应,生成端基为氯化羟基化合物开环开环反应反应2OClCH2CHCH2OHO ROCH2CHCH2OHClHO ROH+CH2CHCH2Cl(2)在氢氧化钠作用下,脱在氢氧化钠作用下,脱HCl形成环氧基形成环氧基闭环反应闭环反应H2O2+NaCl2+OOCH2CH CH2O R O CH2CH CH2NaOH2+ClCH2CH CH2OHO R O CH2CH CH2OHCl(3)新生成的环氧基再与双酚新生成的环氧基再与双酚A酚羟基反应生
13、成端羟基酚羟基反应生成端羟基化合物化合物开环反应开环反应OOCH2CH CH2O R O CH2CH CH2NaOHHO R OH+OCH2CH CH2O RO CH2CH CH2OOHR OHn(4)与与NaOH反应,脱反应,脱HCl再再形成环氧基形成环氧基闭环反应闭环反应H2ONaCl+2nn2+OnOCH2CH CH2O RO CH2CH CH2OOHR O CH2CH CH2NaOH2+nn+2+OCH2CH CH2Cl+1+nHO R OH工艺流程工艺流程n双酚双酚AnNaOH(10%)n环氧氯丙烷环氧氯丙烷缩合反应缩合反应洗涤洗涤分离分离脱水脱水成品成品nn为平均聚合度。通常为平均
14、聚合度。通常n=019,相对分子质量,相对分子质量3407000。n调节调节双酚双酚A和环氧氯丙烷用量比,可得到相对分子质量不和环氧氯丙烷用量比,可得到相对分子质量不同的环氧树脂。同的环氧树脂。n液态液态双酚双酚A环氧树脂环氧树脂:平均相对分子质量较低,平均聚合:平均相对分子质量较低,平均聚合度度n=01.8。n当当n=01时,室温下为液体,如时,室温下为液体,如E-51,E-44.n当当n=11.8 时,为半固体,软化点时,为半固体,软化点 55。如。如E-31。n固态固态双酚双酚A环氧树脂:环氧树脂:平均相对分子质量较高。平均相对分子质量较高。n=1.819n当当n=1.85 时,为时,为
15、中等中等相对分子质量环氧树脂。软化相对分子质量环氧树脂。软化点点5595。如。如E-20,E-12等。等。n当当n 5时,为时,为高高相对分子质量环氧树脂,软化点相对分子质量环氧树脂,软化点 100。如。如E-06,E-03等。等。双酚双酚A A型环氧树脂型环氧树脂大分子结构具有以下大分子结构具有以下特征特征:n大分子的两端是反应能力很强的大分子的两端是反应能力很强的环氧基;环氧基;n分子主链上有许多醚键,是一种线型聚醚结构;分子主链上有许多醚键,是一种线型聚醚结构;n n 值较大的树脂分子链上有规律地、相距较远地出值较大的树脂分子链上有规律地、相距较远地出现许多仲羟基,可以看成是一种长链多元
16、醇;现许多仲羟基,可以看成是一种长链多元醇;n主链上还有大量苯环、次甲基和异丙基。主链上还有大量苯环、次甲基和异丙基。各结构单元赋予树脂以下功能:各结构单元赋予树脂以下功能:n环氧基环氧基和和羟基羟基赋予树脂反应性,使树脂固化物具有很强赋予树脂反应性,使树脂固化物具有很强的内聚力和胶接力;的内聚力和胶接力;n醚键醚键和和羟基羟基是极性基团,有助于提高浸润性和黏附力;是极性基团,有助于提高浸润性和黏附力;n醚键醚键和和C-C键键使大分子具有柔韧性;使大分子具有柔韧性;n苯环苯环赋予聚合物以耐热性和刚性。赋予聚合物以耐热性和刚性。环氧树脂的选择环氧树脂的选择n1、从用途上选择、从用途上选择n作粘接
17、剂时最好选用中等环氧值(作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,)的树脂,如如6101、634;n作浇注料时最好选用高环氧值(作浇注料时最好选用高环氧值(0.40)的树脂,如)的树脂,如618、6101;n作涂料用的一般选用低环氧值(作涂料用的一般选用低环氧值(0.25)的树脂)的树脂.双酚双酚A型环氧树脂的牌号与性质表型环氧树脂的牌号与性质表 新牌号新牌号原牌号原牌号外观外观粘度粘度(Pa.s)软化点软化点环氧值环氧值E55616#浅黄粘稠液体浅黄粘稠液体68 0.550.56E51618#浅黄粘稠液体浅黄粘稠液体1016 0.480.54E446101#黄色高粘度液黄色高
18、粘度液体体2040 0.410.47E42634#同上同上 21270.380.45E35637#同上同上 20350.300.40E31638#浅黄粘稠液体浅黄粘稠液体 40550.230.38E20601#黄色透明固体黄色透明固体 64760.180.22E14603#同上同上 78850.100.18E12604#同上同上 85950.100.18E06607#同上同上1101350.040.07E03609#同上同上 1351550.020.04E01665#液体液体3040 0.010.032、从机械强度上选择、从机械强度上选择n 环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值过高的树脂强
19、度较大,但较脆;n环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值中等的高低温度时强度均好;n环氧值低的则高温时强度差些。环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异.3、从操作要求上选择、从操作要求上选择n不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;不易流失,可选择环氧值较低的树脂;n强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。强度较好的,可选用环
20、氧值较高的树脂。第三节第三节 环氧树脂的固化环氧树脂的固化n 环氧树脂本身是热塑性线型结构的化合物,不能直接环氧树脂本身是热塑性线型结构的化合物,不能直接作胶黏剂使用,必须加入固化剂并在一定条件下进行固化作胶黏剂使用,必须加入固化剂并在一定条件下进行固化交联反应,生成不溶(熔)体型网状结构交联反应,生成不溶(熔)体型网状结构,才有实际应,才有实际应用价值。因此,用价值。因此,固化剂固化剂是环氧树脂胶黏剂必不可少的组是环氧树脂胶黏剂必不可少的组分。分。1.环氧树脂固化剂种类环氧树脂固化剂种类 n常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐
21、、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。下紫外线或光也能使环氧树脂固化。n常温或低温常温或低温固化一般选用胺类固化剂,固化一般选用胺类固化剂,加温固化加温固化则常则常用酸酐、芳香类固化剂。用酸酐、芳香类固化剂。一、胺类固化剂一、胺类固化剂n 胺类固化剂包括脂肪族胺类、芳香族胺类和改性胺类,是环胺类固化剂包括脂肪族胺类、芳香族胺类和改性胺类,是环氧树脂最常用的一类固化剂。氧树脂最常用的一类固化剂。n(1)脂肪族胺类:脂肪族胺类:n脂肪族胺类如乙二胺、二乙烯三胺等,由于具有能在常温下脂肪族胺类如乙二胺、二乙烯三胺等,由于具有
22、能在常温下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等优点,所以在固化固化、固化速度快、粘度低、使用方便等优点,所以在固化剂中使用较为普遍。剂中使用较为普遍。n(2)芳香族胺类:芳香族胺类:n芳香族胺类如间苯二胺等。由于分子中存在很稳定的苯环,芳香族胺类如间苯二胺等。由于分子中存在很稳定的苯环,固化后的环氧树脂耐热性较好。与脂肪族类相比,在同样条固化后的环氧树脂耐热性较好。与脂肪族类相比,在同样条件下固化,其热变性温度可提高件下固化,其热变性温度可提高4060。n(3)改性胺类:改性胺类:n所谓改性胺类固化剂是指胺类与其它化合物的加成物。所谓改性胺类固化剂是指胺类与其它化合物的加成物。n二、酸酐类固化
23、剂二、酸酐类固化剂n 酸酐类如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐等都可以作为酸酐类如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐等都可以作为环氧树脂的固化剂。环氧树脂的固化剂。n固化后树脂有较好的机械性能和耐热性,但由于固化固化后树脂有较好的机械性能和耐热性,但由于固化后树脂中含有酯键,容易受碱侵蚀。后树脂中含有酯键,容易受碱侵蚀。n酸酐固化时放热量低,适用期长,但必须在较高温度酸酐固化时放热量低,适用期长,但必须在较高温度下烘烤才能完全固化。下烘烤才能完全固化。云母带是以桐马酸酐环氧树脂胶粘剂粘合粉云母纸,双面以云母带是以桐马酸酐环氧树脂胶粘剂粘合粉云母纸,双面以无碱玻璃布补强,经烘焙加工而成。无碱玻璃布补强,经烘焙
24、加工而成。耐热等级耐热等级F级,适用于工作温度级,适用于工作温度155的大、中型高压电机的大、中型高压电机主绝缘及其它各种电机、电器线圈的绝缘。主绝缘及其它各种电机、电器线圈的绝缘。环氧树脂胶常用固化剂环氧树脂胶常用固化剂三、合成类固化剂三、合成类固化剂 n有许多合成树脂,如酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有许多合成树脂,如酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂等都含有能与环氧树脂反应的活泼基团,能聚酰胺树脂等都含有能与环氧树脂反应的活泼基团,能相互交联固化。相互交联固化。n这些合成树脂本身都各具特性,当它们作为固化剂使用这些合成树脂本身都各具特性,当它们作为固化剂使用引入环氧结构中时,就给予
25、最终产物某些优良的性能。引入环氧结构中时,就给予最终产物某些优良的性能。n(1)酚醛树脂酚醛树脂n酚醛树脂可直接与环氧树脂混合作为胶粘剂,胶接强度高,酚醛树脂可直接与环氧树脂混合作为胶粘剂,胶接强度高,耐温性能好。但在胶合时,必须加温加压处理,才能获得耐温性能好。但在胶合时,必须加温加压处理,才能获得比较理想的效果。比较理想的效果。作为固化剂的酚醛树脂是碱性催化剂制作为固化剂的酚醛树脂是碱性催化剂制得的。得的。n(2)氨基树脂氨基树脂n羟甲基与环氧基、羟基起反应。固化后,可提高机械强度、羟甲基与环氧基、羟基起反应。固化后,可提高机械强度、耐化学药品等性能。耐化学药品等性能。n(3)聚酰胺树脂聚
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