第10章-气、湿敏传感器分析课件.ppt
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1、第十章第十章 气、湿敏传感器气、湿敏传感器10-1 半导体气敏传感器半导体气敏传感器一、概述随着科学技术的发展,生产规模不断扩大,被人们所利用的气体原料和在生活、工业上排放出的气体种类、数量都日益增多。这些气体中,许多都是易燃、易爆(例如氢气、煤矿瓦斯、天然气、液化石油气等)或者对于人体有毒害的(例如一氧化碳、氟里昂、氨气等)。它们若泄漏到空气中就会污染环境,影响生态平衡,并可能会产生爆炸、火灾及使人中毒等灾害性事故。为了确保安全,防患于未然,须对各种可燃性气体、有毒性气体进行定量分析和检测。气敏元件就是能感知环境中某种气体及其浓度的一种器件。气体传感器能将气体种类及其与浓度有关的信号转换成电
2、信号(电流或电压)。根据这些电信号的强弱就可以获得与待测气体在环境中存在情况相同的有关信息,从而可以进行检测、监控、报警。一、概述气体检测方法很多,其中半导体气敏传感器具有使用方便、费用低廉、性能稳定、灵敏度高、可把气体浓度转换成电量输出等优点,故得到了广泛应用。(一)半导体气敏传感器的分类(1)半导体气敏传感器按其物理性质分为:表面型:利用半导体材料的表面吸附效应,根据半导体表面电阻变化来检测各种气体的传感器。体型:利用半导体与气体间的相互作用,使半导体内部晶格组成状态发生变化而导致电导率变化的传感器。一、概述(2)半导体气敏传感器按转换形式分为:电阻式:气体接触半导体时,使其电阻值发生变化
3、的气敏传感器。非电阻式:当气体接触MOS场效应管或金属-半导体结型二极管时,前者的阈值电压和后者的整流特性(电容C-电压V特性)发生变化的气敏传感器。(二)气敏传感器的材料l气敏电阻的材料不是通常的锗或硅,而是金属氧化物,制作上也不是通过锗或硅掺入杂质形成杂质半导体,而是通过化学计量比的偏离和杂质缺陷制成。金属氧化物半导体分为:一、概述i.N型如氧化锡(SnO2)、氧化铁(Fe2O3)、氧化锌(ZnO),WO2等。ii.P型如氧化钴(CoO)、氧化铅(PbO)、氧化铜(CuO)、NiO等。l实验证明,在上述氧化物半导体材料中,掺入适量的添加物作为催化剂,如钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、银
4、(Ag)等,可提高对某些气体的选择性和灵敏度。l在诸多半导体中,用SnO2制成的气敏电阻有很多优点,故应用最为广泛,其特点为:1)气敏元件的阻值随检测气体浓度按指数关系变化,因此适宜测量低浓度的气体。一、概述2)SnO2的物理、化学性能稳定、寿命长、耐腐蚀。3)SnO2对气体检测是可逆的,而且吸附、脱附时间短,可连续长时间使用。4)元件结构简单,成本低,可靠性高,机械性能好。5)被检测气体浓度可通过元件电阻的变化直接转换为电信号,且灵敏度高,因此信号处理不用放大器或不需高倍数放大电路就可实现。l 由于SnO2具有上述特点,因此是目前生产量最大,应用范围最广泛的一种气体敏感元件。本节以SnO2气
5、敏元件为主做以介绍。二、SnO2气敏元件的工作原理目前采用很多种半导体材料制备出不同结构类型的半导体气敏器件,其晶粒间界结构复杂,催化剂和添加剂在多晶氧化物半导体中的分布情况也是非常复杂的。又由于被测气体对象不同,因此其工作机理也不同。对此进行完整统一的解释是比较困难的。烧结型SnO2气敏器件是表面电阻控制型气敏器件。制备器件的气敏材料是N型SnO2材料晶粒形成的多孔质烧结体,其结合模型可用图10-1表示。在晶体组成上,锡或氧往往偏离化学计量比,在晶体中如果氧不足,将出现两种情况:一是产生氧空位;另一种是产生金属间隙原子。二、SnO2气敏元件的工作原理根据晶粒接触面势垒模型和吸收效应模型分析,
6、其晶粒接触界面存在电子势垒,其接触部(或颈部)电阻对器件电阻起支配作用。显然,这一电阻主要取决于势垒高度和接触部形状,亦即主要受表面状态和晶粒直径大小等的影响。氧吸附在半导体表面时,吸附的氧分子从半导体SnO2表面夺取电子,形成受主型表面能级,从而使表面带负电,成为负离子吸附,即电子的电荷量吸附氧;式中:eOOeO221二、SnO2气敏元件的工作原理由于氧吸附力很强,因此,SnO2气敏器件在空气中放置时,其表面总是会有吸附氧的,其 吸 附 状 态 可 以 是 等等,均是负电荷吸附状态,使接触晶界电子势垒高度升高,如图10-2(a)电子势垒从虚线升至实线,使SnO2表面区载流子浓度下降,器件电阻
7、升高。22OOO、二、SnO2气敏元件的工作原理当SnO2气敏器件接触还原性气体如H2、CO等时,被测气体则同吸附氧发生反应,即eOHHO22减少了O-的密度,吸附的气体分子将向SnO2注入电子。形成正离子吸附,电子势垒高度降低,如图10-2(b)所示,从而器件阻值降低。根据吸附气体产生能级模型分析,暴露于大气中的N型氧化物半导体SnO2。其表面总是吸附着一定量的电子施主(如氢原子)或电子受主(氧原子),由此能组成与半导体内部进行电子交换的表面能级,并形成位于表面附近的空间电荷层。该表面能级相对于半导体本身费米能级的位置,取决于被吸附气体的亲电性。二、SnO2气敏元件的工作原理如果亲电性高(即
8、氧化性气体),产生的表面能级将位于费米能级上方,如图10-4(a)所示,被吸附分子从空间电荷吸取电子而成为负离子吸附在半导体表面,使空间电荷层宽度增加(d),势垒高度增加(),其结果是空间电荷层内由于电子载流子密度降低(导电电子减少),电导率相应减少。二、SnO2气敏元件的工作原理如果被吸附气体的亲电性低(即还原性气体),如图l0-4(b)所示,被吸附分子向空间电荷区域提供电子而成为正离子吸附在半导体表面,则空间电荷层宽度将减少(d),势垒高度降低(),空间电荷层内由于电子载流子密度增加,使电荷层的电导率相应增加。因此,通过改变气体在半导体表面的浓度,空间电荷区域的电导率就可以得到调制。二、S
9、nO2气敏元件的工作原理添加增感剂(如钯Pd)可以起催化作用,从而促进上述反应过程,提高器件的灵敏度。这时H2在Pd表面上分解成氢离子,然后与器件表面的氧O-发生吸附反应。增感剂作用如图10-3 (b)所示。二、SnO2气敏元件的工作原理由实验和理论分析可知:1)SnO2对不同气体具有不同的气敏效应。吸附还原性气体时电导率升高,而吸附氧化性气体时其电导率降低。这种阻值变化情况如图10-5所示。二、SnO2气敏元件的工作原理2)SnO2中添加物对气敏效应有明显的影响。表10-1列出了不同添加物对SnO2气敏元件气敏效应的影响。二、SnO2气敏元件的工作原理3)烧结温度和加热温度对气敏特性有明显的
10、影响。图10-6(a)、(b)分别为烧结温度为600oC和400oC时SnO2(添加ThO2)的气敏特性。由图10-6(a)可以看出,工作加热温度在170200oC范围内,H2的灵敏度曲线(灵敏度用输出电压表示)呈抛物线状,而对CO,改变工作加热温度,其灵敏度曲线则没有多大变化。因此利用这一特性可以检测H2。如果烧结温度为400oC,工作加热温度为200oC,则对CO可进行选择性检测,如图10-6(b)所示。三、SnO2气敏元件的结构和参数(一)结构lSnO2气敏元件主要有烧结型、薄膜型、厚膜型三种类型。烧结型SnO2气敏元件是目前工艺最成熟、使用最广泛的气敏元件。l烧结型SnO2气敏元件是以
11、多孔质陶瓷SnO2为基材(粒度在1m以下),添加不同物质,采用传统制陶方法,进行烧结。烧结时埋入测量电极和加热丝,制成管芯,最后将电极和加热丝引线焊在管座上。在元件工作时须加热到300左右,按其加热方式可分为直热式和旁热式两种。三、SnO2气敏元件的结构和参数1)直热式SnO2气敏元件。直热式元件又称内热式,这种元件的结构示意图如图10-7所示。元件管芯由三部分组成:SnO2基体材料,加热丝、测量丝,它们都埋在SnO2基材内。工作时加热丝通电加热,测量丝用于测量元件的阻值。三、SnO2气敏元件的结构和参数l直热式SnO2气敏元件的优点是:制作工艺简单、成本低、功耗小,可以在高回路电压下使用。l
12、直热式SnO2气敏元件的缺点是:热容量小,易受环境气流的影响;测量回路与加热回路间没有隔离,互相影响;加热丝在加热和不加热状态的热胀冷缩,易造成接触不良。l国产QN型和MQ型气敏元件,日本弗加罗TGS”109型气敏元件均属于此类。三、SnO2气敏元件的结构和参数2)旁热式SnO2气敏元件。这种元件结构示意图如图10-8所示。其管芯增加了一个陶瓷管,在管内放进高阻加热丝,管外涂梳状金电极作测量极,在金电极外涂SnO2材料。三、SnO2气敏元件的结构和参数l由于测量极与加热丝分开,加热丝不与气敏元件接触,避免了回路之间的互相影响;加上元件热容量大,减小了环境气氛对元件加热温度影响,并保持了材料结构
13、的稳定性。所以,旁热式气敏元件稳定性和可靠性比直热式有所改进。目前国产QMN5型和日本TGS812、813型气敏元件均采用这种结构。三、SnO2气敏元件的结构和参数(二)主要性能参数1.固有电阻R0和工作电阻Rsl R0表示气敏器件在正常空气条件下(或洁净空气条件下)的阻值,又称正常电阻。Rs表示气敏器件在一定浓度的检测气体中的阻值。2.灵敏度Sl 通常用气敏器件在一定浓度的检测气体中的阻值Rs与正常空气中的阻值R0之比表示灵敏度,即0RRSs三、SnO2气敏元件的结构和参数l由于正常空气条件难以获得,所以,常用两种不同浓度气体中器件电阻之比来表示灵敏度,即的气体中的器件电阻。在检测气体浓度为
14、的气体中的器件电阻;在检测气体浓度为式中:211112)()()()(ccRccRcRcRSssssl另外,为了使用方便,有时用取样电阻的输出电压比或输出电压来表示灵敏度。l烧结型SnO2气敏元件对多种可燃气体和液体蒸气都有敏感性,其灵敏度因气体和液体蒸气的不同而异。图10-9为直热式和旁热式烧结型气敏元件的灵敏度特性曲线。l由图可知:不同气体在同一浓度下的灵敏度不同;同一气体在低浓度时元件的输出特性曲线陡峭,而在高浓度中曲线平缓,并趋于饱和。这表明烧结型SnO2气敏元件在低浓度气体中的灵敏度高,器件电阻变化明显,而在高浓度气体中元件的电阻趋于稳定。因此,它适宜于检测低浓度微量气体,如检查可燃
15、性气体的泄漏、定限报警等。三、SnO2气敏元件的结构和参数3.响应时间trcsl 从器件接触一定浓度的被测气体开始到其阻值达到该浓度下稳定阻值的时间,称为响应时间。它代表气敏器件对检测气体的响应速度。4.恢复时间trccl 从元件脱离检测气体开始到其阻值恢复到正常空气中阻值所需要的时间,称为恢复时间,又称脱附时间。l 实际上,常将气敏元件阻值增量由零变化到稳定值的63所需的时间定义为响应时间trcs,恢复时间trcc亦然。三、SnO2气敏元件的结构和参数5.加热电阻RH和加热功率PH。l 为元件提供工作温度的加热器电阻称为加热电阻RH;气敏元件正常工作时所需的功率称为加热功率PH。这两项指标均
16、越小越好。四、测量电路烧结型SnO2气敏元件基本测量电路如图10-10所示。其中图10-10(a),(b)为旁热式,图10-10(c)为直热式,电路均由加热回路和测量回路两部分组成,现以田10-10(a)为例说明。四、测量电路图10-10(a)中,UH为加热电压用来给器件加热,Uc为测试回路电压,供给测量回路能量,RL为负载电阻兼作采样电阻。从测量回路可得回路电流为sLccRRUI则测量回路的输出电压Uo和元件电阻Rs为sLLcLcORRRURIULOLcsRURUR五、气敏传感器的应用(一)半导体气敏元件的应用范围l半导体气敏元件具有灵敏度高、响应时间和恢复时间短、使用寿命长、成本低等优点,
17、所以得到广泛的应用。目前应用最广、最成熟的是SnO2,ZnO和r-Fe2O3等烧结型气敏元件。l气敏元件可对某种特定的单一成分气体,如甲烷(CH4)、一氧化碳(CO)、氢气(H2)等进行检测,也可对混合气体中的某一种气体做选择性检测,还可作为环境气氛检测,如对某种气体含量的变化的检测,对温度及温度的变化的检测等。利用气敏元件可以做成如下仪器。五、气敏传感器的应用1)检漏仪,又称探测器。它是利用气敏元件的气敏特性,将其作为气一电转换元件,配以相应的电路、指示仪表或声光显示部分而组成的。广泛用于检测可燃性气体的有无及管道和容器的泄漏。2)报警器。当泄漏气体达到某一危险限值时自动进行报警。3)自动控
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