稀土永磁材料的性能与结构-32页PPT课件.ppt
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- 稀土 永磁 材料 性能 结构 32 PPT 课件
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1、稀土永磁材料的性能与结构 永磁材料中最新、性能最好的是稀土永磁材料,它是稀土元素尤其是轻稀土元素与过渡族金属Fe、Co、Ni、Cu、Zr等或非金属元素如B、C、N等组成的金属间化合物经适当加工处理后得到的。世纪60年代末稀土永磁材料问世以来,稀土元素在磁性材料中的应用日益增加,现已有钕、钐系等元素用于永磁材料,且品种和性能都在不断发展和提高。随着现代工业和高新技术的发展,对稀土永磁材料的需求量越来越大,据统计,目前全世界稀土永磁材料的年产量已超过30000t,而且以每年接近30的速度高速增长,预计到2019年世界稀土永磁材料年产量将超过10万吨。稀稀土永磁材料已成为向新技术、新兴产业与社会进步
2、不可土永磁材料已成为向新技术、新兴产业与社会进步不可缺少的新材料。缺少的新材料。一、稀土永磁材料的主要类型一、稀土永磁材料的主要类型 至今,稀土永磁材料已有两大类、三代产品。至今,稀土永磁材料已有两大类、三代产品。第一大类是稀土第一大类是稀土钴合金系钴合金系(即即RECo永磁永磁),它,它又包括两代产品。又包括两代产品。1966年年K.Strm等人发现等人发现RECo5型合金具有极高的磁各向异性常数,导致第一代型合金具有极高的磁各向异性常数,导致第一代稀土永磁稀土永磁1:5型型SmCo合金,即合金,即SmCo5(磁能积典型磁能积典型值为值为200kJm3的诞生。从此开始了稀土永磁材的诞生。从此
3、开始了稀土永磁材料的研究开发,并于料的研究开发,并于1970年初投入生产;第二代年初投入生产;第二代稀土永磁材料是稀土永磁材料是2:17型型SmCo合金,即合金,即Sm2Co17(磁能积磁能积300 kJm3)大约是大约是1978年投入年投入生产。生产。它们均是以金属钴为基体的稀土永磁合金。它们均是以金属钴为基体的稀土永磁合金。需用珍贵的钴、钐资源需用珍贵的钴、钐资源。第二大类是钕铁硼合金第二大类是钕铁硼合金(即即REFeB系永磁系永磁)。1983年日本和美国同时发现了钕铁硼合金年日本和美国同时发现了钕铁硼合金(Nd2Fe14 B,磁能积为,磁能积为400kJm3),称为第三代稀土永磁材料,称
4、为第三代稀土永磁材料,当当Nd原子和原子和Fe原子分别被不同的原子分别被不同的RE原子和其他金属原子和其他金属原子所取代可发展成多种成分不同、磁性能不同的原子所取代可发展成多种成分不同、磁性能不同的REFeB系永磁材料。在以上三代稀土永磁材料系永磁材料。在以上三代稀土永磁材料中,以钕铁硼的最大磁能积最高,商品中,以钕铁硼的最大磁能积最高,商品REFeB系永磁体的系永磁体的(BH)m约为约为199400 kJm3:,实验室:,实验室样品的样品的(BH)m已达到已达到444 kJm3,被誉称为,被誉称为“永磁永磁王王”。目前,日本已制得最大磁能积达。目前,日本已制得最大磁能积达540 kJm3 的
5、的NdFeB 磁体,而正在研究中的纳米复合稀土磁体,而正在研究中的纳米复合稀土永磁合金的理论磁能积可达永磁合金的理论磁能积可达M kJm3级,比现有永级,比现有永磁体高出一倍。磁体高出一倍。钕铁硼磁体不但磁能积大,而且不钕铁硼磁体不但磁能积大,而且不含资重金属钐和钴,原料易得、价格便宜,因此极含资重金属钐和钴,原料易得、价格便宜,因此极受人们重视,发展也极为迅速。受人们重视,发展也极为迅速。近年来,科学家们还研究成功第四代稀土近年来,科学家们还研究成功第四代稀土永磁材料稀土铁氮合金永磁材料稀土铁氮合金(REFeN系系),这是一类氮间隙的稀土过渡金属间化合物,这是一类氮间隙的稀土过渡金属间化合物
6、,例如例如Sm2Fe14N2。它们与。它们与Nd2Fe14B永磁体永磁体相比具有更高的居里温度和较好的内禀矫相比具有更高的居里温度和较好的内禀矫顽力等优异的磁特性。这种稀土过渡金属顽力等优异的磁特性。这种稀土过渡金属化合物很有希望成为下一代化合物很有希望成为下一代(即第四代即第四代)新的新的稀土永磁材料,并在近期内成为实用的新稀土永磁材料,并在近期内成为实用的新材料。材料。稀土永磁材科的优异性能稀土永磁材科的优异性能 几种典型的稀土永磁材料和一般永磁材料的几种典型的稀土永磁材料和一般永磁材料的综合性能比较,从中可以看出,稀土永滋材料的综合性能比较,从中可以看出,稀土永滋材料的最大磁能积是传统的
7、永磁材料铁镍钴和铁氧体的最大磁能积是传统的永磁材料铁镍钴和铁氧体的510倍倍(甚至更高甚至更高),剩磁也较高,剩磁也较高(与铁镍钴合金与铁镍钴合金相当相当),稀土永磁材料的矫顽力极高,稀土永磁材料的矫顽力极高(如烧结如烧结NdFeB的的Hc为为800240kAm)是非稀土永磁材是非稀土永磁材料无法比拟的,稀土永磁材料的居里温度也适中。料无法比拟的,稀土永磁材料的居里温度也适中。因此,稀土永磁材料是一类高磁能积、高矫顽力、因此,稀土永磁材料是一类高磁能积、高矫顽力、高剩磁和综合性能最好的永磁材料。高剩磁和综合性能最好的永磁材料。稀土水滋材料之所以具有上述那么多优异性能而成当今人们公认的磁性能最好
8、的永磁材料,这可由它们的主要组成原子的磁性质来这可由它们的主要组成原子的磁性质来说明说明。稀土永磁材料是以稀土合金化合物为稀土永磁材料是以稀土合金化合物为基体,如稀土铁系合金是由基体,如稀土铁系合金是由4f稀土族元素和稀土族元素和3d过渡族元素组成的金属间化合物过渡族元素组成的金属间化合物。稀土金属原子的顺磁磁化率高、各向异性场强高,但原子交换作用弱,居里温度也低;而3d过渡族金属原子的原子交换强、饱和磁化强度高,居里温度也高,但各向异性场强较低。况且,铁磁性金属原子与稀土原子都存在耦合磁矩,根据RKKY理论可知,过渡金属与稀土原子之间存在着特殊的间接交换作用,使3d电子自旋与稀土金属原子磁矩
9、平行排列,形成铁磁性耦合现象,而产生自发磁化。在稀土合金化合物中,稀土金属原子与磁性原子的磁短构成铁磁性耦合,产生较高的饱和磁化强度。因此,将3d过渡族元素的强磁性(高Ms及Tc)和稀土元素的高各向异性结合,通过适当工艺,就可获得具有高磁能积、高矫顽力、高剩磁和居里温度也高的磁性能优异的稀土水磁材料。三、稀土永磁材料的结构 稀土永磁材料的磁性能与其组成的稀土化稀土永磁材料的磁性能与其组成的稀土化合物的晶体结构密切相关。稀土钴、稀土铁合物的晶体结构密切相关。稀土钴、稀土铁等稀土永磁合金的磁性相的晶体结构主要分等稀土永磁合金的磁性相的晶体结构主要分为:为:RECo5(如如SmCo5)型、型、RE2
10、Co17(如如Sm2Co17)型和型和RE2Fe14B(如如Nd2Fe14B)型结型结构。构。1稀土钻系稀土钻系(RECo)永磁合金的永磁合金的晶体结构晶体结构 RECo5合金合金(如如SmCo5)具有具有CaCu5型的六方型的六方晶系结构,空间群为晶系结构,空间群为Pbmnm,稀土占据,稀土占据a晶位,晶位,Co占据占据c晶位和晶位和g晶位,如图晶位,如图73所示。它由两所示。它由两种不同的原子层沿种不同的原子层沿001轴方向交替堆垛而成。轴方向交替堆垛而成。其中一层的子层由稀土原子和其中一层的子层由稀土原子和Co原子组成原子组成(A层层),另外一层由另外一层由Co原子组成原子组成(B层层)
11、,这种,这种CaCu5型结型结构即是由上述构即是由上述A层和层和B层的堆垛,即层的堆垛,即ABABAB等等组成。这种低对称性的六方结构使组成。这种低对称性的六方结构使RECo5化合物化合物有较高的单轴磁晶各向异性,其易磁化方向平行有较高的单轴磁晶各向异性,其易磁化方向平行于于c轴方向轴方向。2钕铁硼钕铁硼(NdFeB)合金合金的晶体结构的晶体结构 以以Nd2Fe14B为代表的稀土铁硼永磁合金的磁为代表的稀土铁硼永磁合金的磁性相晶体结构如图性相晶体结构如图76所示。它是四方晶系,空所示。它是四方晶系,空间群为间群为P42mnm。一个晶胞由。一个晶胞由4个个Nd2Fe14B分分子组成,含有子组成,
12、含有68个原子,分布在个原子,分布在9个晶位上。个晶位上。Nd原子占两个品位原子占两个品位(4f、4g),Fe原子占六个晶位原子占六个晶位(16K1、16K2、8J1、8J2、4e、4c),B原于占一原于占一个晶位个晶位(4g)。通过中子衍射确定了。通过中子衍射确定了Nd2Fe14B在室在室温下的磁结构,磁矩排列是铁磁性的,温下的磁结构,磁矩排列是铁磁性的,Nd与与Fe的的磁矩均与晶胞磁矩均与晶胞c轴平行,因此轴平行,因此Nd2Fe14B具有较高具有较高的饱和磁化强度和磁晶各向异性场。的饱和磁化强度和磁晶各向异性场。所有稀土族元素均可形成所有稀土族元素均可形成RE2Co5和和RE2Co17化合
13、物,除化合物,除La外,其他稀土元素外,其他稀土元素均可形成稳定的均可形成稳定的RE2Fe14B金属间化合物,金属间化合物,这为稀土永磁材料的开发和应用提供了宽这为稀土永磁材料的开发和应用提供了宽广的选择范围。广的选择范围。稀土钴系合金及其磁性能稀土钴系合金及其磁性能 稀土钻金属间化合物种类繁多,计有稀土钻金属间化合物种类繁多,计有RECo2、RECo3、RE2Co7、RE5Co19、RECo5、RE2Co17和和RECo135等数种。从永磁性的角度等数种。从永磁性的角度考虑,要寻找永磁合金时,要求合金应当具有考虑,要寻找永磁合金时,要求合金应当具有高的饱和磁化强度,高的磁各向异性和高于高的饱
14、和磁化强度,高的磁各向异性和高于300的居里温度。具备此三个条件的化合物有的居里温度。具备此三个条件的化合物有可能成为实用永磁体。可能成为实用永磁体。饱和磁化强度和居里温饱和磁化强度和居里温度取决于化合物中稀土原子和物原子的磁相互度取决于化合物中稀土原子和物原子的磁相互作用。作用。化合物的磁晶各向异性取决于化合物的化合物的磁晶各向异性取决于化合物的晶体结构,晶体结构的不对称性越大,则晶体晶体结构,晶体结构的不对称性越大,则晶体的磁晶各向异性就越大,也即有较高的各向异的磁晶各向异性就越大,也即有较高的各向异性场性场Hk。从众多的从众多的RE稀土化合物晶体结构和居里温稀土化合物晶体结构和居里温度研
15、究分析可知,居里温度高于度研究分析可知,居里温度高于300的化的化合物有除合物有除Co外的外的RE2Co17,除,除La、Ce以外以外的的RE2Co17、GdCo及及RECo5、RE2Co14和和RECo13:多种化合物。具有六角结构的化:多种化合物。具有六角结构的化合物具有较大的磁晶各向异性。综合考虑以合物具有较大的磁晶各向异性。综合考虑以上三个条件,最终导致只有少数上三个条件,最终导致只有少数RECo5和和RE2Co17化合物成为实用永磁体稀土主要是化合物成为实用永磁体稀土主要是Sm元素。元素。二、稀土结永磁材料的主要类型二、稀土结永磁材料的主要类型 (一一)RECo5系永磁材科系永磁材科
16、 目前,目前,RECo5系永磁合金主要有系永磁合金主要有Sm Co5合金合金MMCo5合金等。合金等。1SmCo5永磁合金永磁合金 SmCo5永磁合金主要含有金属永磁合金主要含有金属5m或者至少含有或者至少含有70Sm的稀土金属和的稀土金属和Co组成。如果稀土金属中组成。如果稀土金属中含含70的的Sm,其余,其余30为较便宜的稀土金属,为较便宜的稀土金属,主要是为了调整磁性,如调整合金的各向异性场主要是为了调整磁性,如调整合金的各向异性场和磁体的矫顽力。这类磁体的特点是可达到极高和磁体的矫顽力。这类磁体的特点是可达到极高的内禀矫顽力,具有较好的温度特性。的内禀矫顽力,具有较好的温度特性。(Sm
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