2022年化工合成氨工艺原理及流程分析(共32张PPT)课件.pptx

1、2022-8-8合成氨流程简介-32130万吨仿真合成氨工艺原理流程简介2010.102022-8-8合成氨流程简介-322本模型是以德国伍德公司生产工艺，以天然气为原料的日产合成氨本模型是以德国伍德公司生产工艺，以天然气为原料的日产合成氨1000吨（年产吨（年产30万吨）缩微仿真模型。整个装置主要包括万吨）缩微仿真模型。整个装置主要包括p（1）天然气脱硫与压缩；）天然气脱硫与压缩；p（2）工艺空气压缩；）工艺空气压缩；p（3）天然气蒸汽转化；）天然气蒸汽转化；p（4）CO变换；变换；p（5）CO2脱除；脱除；p（6）甲烷化；）甲烷化；p（7）合成气压缩；）合成气压缩；p（8）氨合成；）氨合成

2、；p（9）冷冻；）冷冻；p（10）氨回收；）氨回收；p（11）氢回收）氢回收2022-8-8合成氨流程简介-3232022-8-8合成氨流程简介-324一、原料气压缩和脱硫一、原料气压缩和脱硫p原料天然气进入压缩机，经四段压缩至原料天然气进入压缩机，经四段压缩至51105Pa，温度加热至，温度加热至390，进入钴，进入钴-钼加氢反应器中反应，将有机硫转化为无机硫，然后入氧钼加氢反应器中反应，将有机硫转化为无机硫，然后入氧化锌脱硫槽将硫脱除，控制硫含量小于化锌脱硫槽将硫脱除，控制硫含量小于0.1ppm。2022-8-8合成氨流程简介-325二、转化二、转化p经脱硫后的原料气在镍催化剂作用下进行一

3、段、二段蒸汽经脱硫后的原料气在镍催化剂作用下进行一段、二段蒸汽转化，转化气温度在转化，转化气温度在983左右，残余左右，残余CH4在在0.9以下入废以下入废热锅炉回收工艺气热量。热锅炉回收工艺气热量。加氢转化不能达到直接脱硫的目的，但经转化后就大大的利于硫的脱除。反应具有如下几个特点：氨吸收塔底部流出的氨水，经加热后入汽提塔，从汽提塔顶蒸出的气氨在冷凝器中冷凝为液氨。在实际生产中，转化反应分别是在一段炉和二段炉中完成。甲烷化后的工艺气进入合成气压缩机低压缸、高压缸压缩到101105Pa，冷却到40后入第一氨冷器冷却至5，与一氨冷出口的循环气在管路中汇合，进入二氨冷降温到-10，此时大部分气氨被

4、冷凝。即在氢气和氮气反应生成氨的同时，氨也分解成氢气和氮气。每反应1CO2，温升60左右。同时，在合成塔出口设置了合成废锅，利用合成氨余热产生125105 Pa的高压蒸汽，能量回收更为充分。在催化剂作用下将CO、CO2 加氢反应生成对合成触媒无害的甲烷。这样即能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又可制得合成需要的原料氢。经脱硫后的原料气在镍催化剂作用下进行一段、二段蒸汽转化，转化气温度在983左右，残余CH4在0.6105Pa，100，经水冷器冷却至40后，气氨液化为液氨入氨收集器，再入氨闪蒸槽、产品氨加热器与来自闪蒸槽的冷氨进行交换使之冷却过冷至13，重新作为冷冻剂送往第一、二氨冷装置，

5、构成冷冻循环回路。脱碳溶液中 K2CO3在低温、加压的条件下吸收了CO2生成KHCO3，KHCO3又在加热、减压的条件下放出CO2，重新变成K2CO3。2022-8-8合成氨流程简介-326三、变换三、变换p工艺气温度降为工艺气温度降为370370左右左右进入进入铁铬系铁铬系催化剂的高温催化剂的高温变换炉顶变换炉顶部，从底部流出部，从底部流出高变气温度降为高变气温度降为204再入再入低温变换炉。低温变换在低温变换炉。低温变换在铜铜锌系锌系催化剂中进行反应，催化剂中进行反应，CO含量降到含量降到0.36。2022-8-8合成氨流程简介-327四、脱碳四、脱碳n低变气低变气经冷却进入吸收塔下部，经

6、吸收气体中经冷却进入吸收塔下部，经吸收气体中CO2含量降到含量降到0.4，再经上塔吸收，从塔顶逸，再经上塔吸收，从塔顶逸出的脱碳后的出的脱碳后的CO2含量含量0.1工艺气去工艺气去甲烷化甲烷化工序。工序。n吸收塔底流出吸收塔底流出富液富液，经水力透平做功后送至再，经水力透平做功后送至再生塔顶部，溶液减压闪蒸出水蒸汽和生塔顶部，溶液减压闪蒸出水蒸汽和CO2，然，然后向下流经再生塔四层填料。后向下流经再生塔四层填料。n再生溶液（再生溶液（贫液贫液）从再生塔底部流出，经）从再生塔底部流出，经溶液泵升压后分两路（顶部和中部）送入溶液泵升压后分两路（顶部和中部）送入吸收塔。吸收塔。2022-8-8合成氨

7、流程简介-328五、甲烷化五、甲烷化p来自吸收塔顶的脱碳气，进来自吸收塔顶的脱碳气，进入甲烷化炉反应，从炉底流入甲烷化炉反应，从炉底流出进入热交换器冷却，甲烷出进入热交换器冷却，甲烷化气中（化气中（CO+CO2）小于）小于10ppm。2022-8-8合成氨流程简介-329六、合成气的压缩六、合成气的压缩l甲烷化后的甲烷化后的工艺气工艺气进入合成气压缩机低进入合成气压缩机低压缸、高压缸压缩到压缸、高压缸压缩到101105Pa，冷却到，冷却到40后入第一氨冷器冷却至后入第一氨冷器冷却至5，与，与一氨冷一氨冷出口的循环气在管路中汇合，进入出口的循环气在管路中汇合，进入二二氨冷氨冷降温到降温到-10，

8、此时大部分气氨被，此时大部分气氨被冷冷凝凝。l出循环段的气体经热交换器升温后进入合成出循环段的气体经热交换器升温后进入合成塔。塔。2022-8-8合成氨流程简介-3210七、氨的合成七、氨的合成p压力压力104105Pa、温度、温度239、氨含量、氨含量4.12的循环气，流经合成塔在的循环气，流经合成塔在铁催化剂铁催化剂上进行合上进行合成反应。成反应。p出塔气的压力为出塔气的压力为100105Pa，414，氨含量，氨含量16.3入废热锅炉回收热量，部分气氨在换热器内冷入废热锅炉回收热量，部分气氨在换热器内冷凝为液氨，然后合成气再进入凝为液氨，然后合成气再进入一氨冷一氨冷，然后与，然后与新鲜气汇

9、合成为循环气，形成合成循环回新鲜气汇合成为循环气，形成合成循环回路。路。2022-8-8合成氨流程简介-3211八、冷冻八、冷冻n来自一氨冷、二氨冷及气体冷却器的气氨分别进入冰机，经来自一氨冷、二氨冷及气体冷却器的气氨分别进入冰机，经压缩后与从氨闪蒸槽来的气氨相汇合，进入二段压缩至压缩后与从氨闪蒸槽来的气氨相汇合，进入二段压缩至15.6105Pa，100，经水冷器冷却至，经水冷器冷却至40后，气氨液化后，气氨液化为液氨入氨收集器，再入氨闪蒸槽、产品氨加热器与来为液氨入氨收集器，再入氨闪蒸槽、产品氨加热器与来自闪蒸槽的冷氨进行交换使之冷却过冷至自闪蒸槽的冷氨进行交换使之冷却过冷至13，重新作，重

10、新作为冷冻剂送往第一、二氨冷装置，构成冷冻循环回路。为冷冻剂送往第一、二氨冷装置，构成冷冻循环回路。2022-8-8合成氨流程简介-3212九、氨回收九、氨回收n合成驰放气入吸收塔底部，被水吸收，吸收后气体中含氨量为合成驰放气入吸收塔底部，被水吸收，吸收后气体中含氨量为0.02，大部分气，大部分气体送往氨冷器冷却后送氢回收装置。体送往氨冷器冷却后送氢回收装置。n氨吸收塔底部流出的氨水，经加热后入汽提塔，从汽提塔顶蒸出的氨吸收塔底部流出的氨水，经加热后入汽提塔，从汽提塔顶蒸出的气氨在冷凝器中冷凝为液氨。气氨在冷凝器中冷凝为液氨。n汽提塔底流出的氨水浓度为汽提塔底流出的氨水浓度为0.1经冷却后分别

11、送往吸收塔作吸收剂循环使用。经冷却后分别送往吸收塔作吸收剂循环使用。2022-8-8合成氨流程简介-3213十、氢回收十、氢回收n经氨回收后的气体进入分子筛干燥器，将气体中的经氨回收后的气体进入分子筛干燥器，将气体中的NH3，H2O彻底清除，然彻底清除，然后送入冷箱，后送入冷箱，CH4、Ar、部分、部分N2液化为液体与未液化的氢气进入分离液化为液体与未液化的氢气进入分离器，氢气被富集为富氢气，送往合成气压缩机循环段入口。器，氢气被富集为富氢气，送往合成气压缩机循环段入口。2022-8-8合成氨流程简介-3214十一、氨的贮存十一、氨的贮存p本装置设有两台球型氨罐，本装置设有两台球型氨罐，每个贮

12、存量为每个贮存量为2500吨，操作压力吨，操作压力与温度分别为与温度分别为3.8105 Pa和和 3。2022-8-8合成氨流程简介-3215转化工段 反应需要有催化剂才能较快的进行。经脱硫后的原料气的总硫含量降至0.9以下入废热锅炉回收工艺气热量。变换反应是一个可逆、放热、反应前后气体体积不变的化学反应。本装置采用改良苯菲尔法脱除工艺气中的CO2，吸收剂为碳酸钾溶液，溶液的吸收和再生可以用如下反应方程式表示：这样即能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又可制得合成需要的原料氢。高温变换炉，所用的催化剂是以Fe3O4为活性组分的，它的活性温度在300以上（一般在350430）。6105Pa，

13、100，经水冷器冷却至40后，气氨液化为液氨入氨收集器，再入氨闪蒸槽、产品氨加热器与来自闪蒸槽的冷氨进行交换使之冷却过冷至13，重新作为冷冻剂送往第一、二氨冷装置，构成冷冻循环回路。工艺气温度降为370左右进入铁铬系催化剂的高温变换炉顶部，从底部流出高变气温度降为204再入低温变换炉。在实际生产中，转化反应分别是在一段炉和二段炉中完成。但是，由于转化工序加入过量空气，使合成系统氮过剩，加大了合成排放气量。2022-8-8合成氨流程简介-3216 天然气天然气 预热器预热器 脱硫脱硫 预热预热一段转化一段转化二段转化二段转化废热锅炉废热锅炉蒸汽蒸汽预预 热热蒸汽蒸汽空气空气去变换去变换1.1.天

14、然气蒸汽转化工艺流程天然气蒸汽转化工艺流程2022-8-8合成氨流程简介-32172.2.原料气脱硫原料气脱硫n天然气中含有少量硫化物，这些硫化物可以使多种催化剂中毒而不同程度地使天然气中含有少量硫化物，这些硫化物可以使多种催化剂中毒而不同程度地使其失去活性，硫化氢能腐蚀设备管道。因此，必须尽可能地除去原料气中的各其失去活性，硫化氢能腐蚀设备管道。因此，必须尽可能地除去原料气中的各种硫化物。种硫化物。n加氢转化加氢转化 指在加入氢气的条件下使原料气中指在加入氢气的条件下使原料气中有机硫转化为无机硫有机硫转化为无机硫。加氢转化。加氢转化不能达到直接脱硫的目的，但经转化后就大大的利于硫的脱除。在有

15、机不能达到直接脱硫的目的，但经转化后就大大的利于硫的脱除。在有机硫转化的同时，也能使烯烃类加氢转化为烷氢类从而可减少下一工序蒸硫转化的同时，也能使烯烃类加氢转化为烷氢类从而可减少下一工序蒸汽转化催化剂析炭的可能性。汽转化催化剂析炭的可能性。n氧化锌氧化锌 是一种内表面积大，硫容较高的接触反应型脱硫剂。除噻吩是一种内表面积大，硫容较高的接触反应型脱硫剂。除噻吩及其衍生物外，脱除硫化氢及各种有机硫化物的能力极高，可将出及其衍生物外，脱除硫化氢及各种有机硫化物的能力极高，可将出口气中硫含量降至口气中硫含量降至0.1PPm以下。以下。2022-8-8合成氨流程简介-3218生成氢气和生成氢气和CO（C

16、O 将在下一变化工序中去除）将在下一变化工序中去除）甲烷化后的工艺气进入合成气压缩机低压缸、高压缸压缩到101105Pa，冷却到40后入第一氨冷器冷却至5，与一氨冷出口的循环气在管路中汇合，进入二氨冷降温到-10，此时大部分气氨被冷凝。在一段炉中，烃类和水蒸气的混合气在反应管内镍催化剂的作用下进行转化反应，管外有燃料气燃烧供给反应所需热量，出一段炉转化气温度控制在800左右。是体积缩小的反应。由于在反应过程中只有少部分氮氢气合成为氨，因此反应后的气体混合物分离氨后，经加压又送回合成塔，构成合成回路。再生溶液（贫液）从再生塔底部流出，经溶液泵升压后分两路（顶部和中部）送入吸收塔。4，再经上塔吸收

17、，从塔顶逸出的脱碳后的CO2含量0.它的变换温度一般在200250，这样的低温下，就能使CO的变换进行的比较彻底，可以使CO浓度降至0.甲烷化后的工艺气进入合成气压缩机低压缸、高压缸压缩到101105Pa，冷却到40后入第一氨冷器冷却至5，与一氨冷出口的循环气在管路中汇合，进入二氨冷降温到-10，此时大部分气氨被冷凝。3左右，经并联的两台第一废热锅炉回收热量，再经第二废热锅炉进一步回收余热后，送去变换。反应需要有催化剂才能较快的进行。再生溶液（贫液）从再生塔底部流出，经溶液泵升压后分两路（顶部和中部）送入吸收塔。CO2+4H2 CH4+2H2O +165.因此，要严格控制低变出口CO含量及脱碳

18、出口CO2含量，在规定指标范围内，严防甲烷化触媒超温。碳氧化物（CO、CO2）是合成触媒的毒物，在工业生产中要求入合成工序的氢氮气中的CO、CO2含量小于10PPm。经变换工序后的工艺气，CO2含量一般在17左右。2022-8-8合成氨流程简介-32194 4转化气的二段转化转化气的二段转化n为了进一步转化，需要更高的温度。在二段炉中加入预热后的空气，为了进一步转化，需要更高的温度。在二段炉中加入预热后的空气，利用利用H2和和O2的燃烧反应，产生高热，促使的燃烧反应，产生高热，促使CH4进一步转化进一步转化。n出二段炉的工艺气残余甲烷含量出二段炉的工艺气残余甲烷含量0.3左右，经并联的两台第一

19、废热锅炉回左右，经并联的两台第一废热锅炉回收热量，再经第二废热锅炉进一步回收余热后，送去变换。收热量，再经第二废热锅炉进一步回收余热后，送去变换。2022-8-8合成氨流程简介-32205 5变换变换n经蒸汽转化后的经蒸汽转化后的工艺气含有工艺气含有1215的的CO，变换工序的任务是使，变换工序的任务是使CO在有催化剂存在的条件下与水蒸汽进行反应：在有催化剂存在的条件下与水蒸汽进行反应：nCO+H2O CO2+H2n这样即能这样即能把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又可制得合成需要的原料把一氧化碳变为易于清除的二氧化碳，同时又可制得合成需要的原料氢氢。n变换反应变换反应是一个可逆、放热、反

20、应前后气体体积不变的是一个可逆、放热、反应前后气体体积不变的化学反应。化学反应。2022-8-8合成氨流程简介-32215 5变换变换n整个变换过程是由整个变换过程是由高温变换高温变换和和低温变换低温变换组成。组成。n高温变换炉，所用的高温变换炉，所用的催化剂是以催化剂是以Fe3O4为活性组分的，它的活性温度在为活性组分的，它的活性温度在300以上（一般在以上（一般在350430）。在此温度下，可以取得）。在此温度下，可以取得较高的反应较高的反应速度速度，但，但不能达到较低的不能达到较低的CO浓度浓度。n为了进一步取得较低的为了进一步取得较低的CO浓度，还要以浓度，还要以铜铜为活性组分的催化剂

21、作用下，为活性组分的催化剂作用下，进行低温变换进行低温变换。它的变换温度一般在。它的变换温度一般在200250，这样的低温下，就能，这样的低温下，就能使使CO的变换进行的比较彻底，可以使的变换进行的比较彻底，可以使CO浓度降至浓度降至0.3以下。以下。2022-8-8合成氨流程简介-32222022-8-8合成氨流程简介-3223净化工段1 1、脱碳、脱碳n经变换工序后的工艺气，经变换工序后的工艺气，CO2含量一般在含量一般在17左右。本装置采用左右。本装置采用改良苯菲尔法改良苯菲尔法脱脱除工艺气中的除工艺气中的CO2，吸收剂为，吸收剂为碳酸钾溶液碳酸钾溶液，溶液的吸收和再生可以用如下反应方，

22、溶液的吸收和再生可以用如下反应方程式表示：程式表示：K2CO3+CO2+H2O 2KHCO3+热量热量n这是一个可逆过程。脱碳溶液中这是一个可逆过程。脱碳溶液中 K2CO3在低温、加压的条件下吸收了在低温、加压的条件下吸收了CO2生成生成KHCO3，KHCO3又在加热、减压的条件下放出又在加热、减压的条件下放出CO2，重新变成，重新变成K2CO3。前一个过程。前一个过程是吸收过程，后一个是再生过程。是吸收过程，后一个是再生过程。n经过吸收塔的脱碳气体要求经过吸收塔的脱碳气体要求CO2小于小于0.1；经过再生塔的；经过再生塔的CO2气体要求纯度大气体要求纯度大于于98.5。2022-8-8合成氨

23、流程简介-32242 2、甲烷化、甲烷化p碳氧化物（碳氧化物（CO、CO2）是合成触媒的毒物，在工业生产中要求入合成工序的氢）是合成触媒的毒物，在工业生产中要求入合成工序的氢氮气中的氮气中的CO、CO2含量小于含量小于10PPm。在催化剂作用下将。在催化剂作用下将CO、CO2 加氢反加氢反应应生成对合成触媒无害的甲烷。生成对合成触媒无害的甲烷。p在镍触媒存在的条件下，进行如下化学反应：在镍触媒存在的条件下，进行如下化学反应：CO+3H2 CH4+H2O +206.16kJ/mol CO2+4H2 CH4+2H2O +165.08kJ/molp甲烷化反应是甲烷化反应是可逆强放热反应可逆强放热反应

24、，温升很大，每反应，温升很大，每反应1CO，温升，温升72左右；左右；每反应每反应1CO2，温升，温升60左右。左右。p因此，要严格控制低变出口因此，要严格控制低变出口CO含量及脱碳出口含量及脱碳出口CO2含量，在规定指标范围内，含量，在规定指标范围内，严防甲烷化触媒超温。严防甲烷化触媒超温。2022-8-8合成氨流程简介-32252022-8-8合成氨流程简介-3226n反应具有如下几个反应具有如下几个特点特点：n 是可逆反应。即在氢气和氮气反应生成氨的同时，氨也分解成氢是可逆反应。即在氢气和氮气反应生成氨的同时，氨也分解成氢气和氮气。气和氮气。n 是放热反应。在生成氨的同时放出热量，反应热

25、与温度、压力是放热反应。在生成氨的同时放出热量，反应热与温度、压力有关。有关。n 是体积缩小的反应。是体积缩小的反应。n 反应需要有催化剂才能较快的进行。反应需要有催化剂才能较快的进行。QNHN21H23322 氨合成反应的特点氨合成反应的特点氨合成的化学反应式如下：氨合成的化学反应式如下：2022-8-8合成氨流程简介-3227合成工段l氨的合成是整个合成氨流程中的核心部分。前面工序制得的合格氮氢气在高氨的合成是整个合成氨流程中的核心部分。前面工序制得的合格氮氢气在高温高压及铁催化剂作用下合成为氨。温高压及铁催化剂作用下合成为氨。l由于在反应过程中只有由于在反应过程中只有少部分少部分氮氢气合

26、成为氨，因此反应后的气体混合物氮氢气合成为氨，因此反应后的气体混合物分离分离氨氨后，经加压又送回合成塔，构成后，经加压又送回合成塔，构成合成回路合成回路。l本装置的合成塔采用了本装置的合成塔采用了三段间接换热式径向合成塔三段间接换热式径向合成塔，这样合成塔触媒层的温度分，这样合成塔触媒层的温度分布就更为合理，更加接近最佳温度分布曲线，触媒层的阻力降也更小。布就更为合理，更加接近最佳温度分布曲线，触媒层的阻力降也更小。l同时，在合成塔出口设置了同时，在合成塔出口设置了合成废锅合成废锅，利用合成氨余热产生，利用合成氨余热产生125105 Pa的高压蒸汽，的高压蒸汽，能量回收更为充分。能量回收更为充

27、分。l但是，由于转化工序加入过量空气，使合成系统氮过剩，加大了合成排放气量。为此但是，由于转化工序加入过量空气，使合成系统氮过剩，加大了合成排放气量。为此增加了增加了氢回收装置氢回收装置加以弥补，回收的氢返回合成系统。加以弥补，回收的氢返回合成系统。2022-8-8合成氨流程简介-3228l本装置的合成塔采用了本装置的合成塔采用了三段间接换热式径向合成塔三段间接换热式径向合成塔，这样合成塔触媒，这样合成塔触媒层的温度分布就更为合理，更加接近最佳温度分布曲线，触媒层的层的温度分布就更为合理，更加接近最佳温度分布曲线，触媒层的阻力降也更小。阻力降也更小。l同时，在合成塔出口设置了同时，在合成塔出口

28、设置了合成废锅合成废锅，利用合成氨余热产生，利用合成氨余热产生125105 Pa的高压蒸汽，能量回收更为充分。的高压蒸汽，能量回收更为充分。l但是，由于转化工序加入过量空气，使合成系统氮过剩，加大了合成排放气量。但是，由于转化工序加入过量空气，使合成系统氮过剩，加大了合成排放气量。为此增加了为此增加了氢回收装置氢回收装置加以弥补，回收的氢返回合成系统。加以弥补，回收的氢返回合成系统。合成工段合成工段2022-8-8合成氨流程简介-3229原则性方框图原则性方框图原料气制取原料气制取冷凝分离冷凝分离原料气净化原料气净化预热预热合成合成循环压缩循环压缩压缩压缩天然气天然气水蒸汽水蒸汽空气空气新鲜气新鲜气循环气循环气产品液产品液氨氨驰放气驰放气2022-8-8合成氨流程简介-32302022-8-8合成氨流程简介-32312022-8-8合成氨流程简介-3232