Ch12-工业废水的化学处理8课件2.ppt
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- Ch12 工业废水 化学 处理 课件
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1、Ch12 工业废水的化学处理工业废水的化学处理 v中和中和(Neutralization)v化学沉淀化学沉淀(Chemical Precipitation)v氧化还原氧化还原 Oxidation-Reduction)l药剂药剂(Chemical)l臭氧臭氧(Ozone)l电解电解(Electrolysis)l催化氧化催化氧化(Catalytic Oxidation)12.1 中中 和和(一)概述(一)概述中和的基本原理中和的基本原理:用化学法使废水的:用化学法使废水的pH值达值达到适宜范围的过程。到适宜范围的过程。对于高浓度(大于对于高浓度(大于3%)的酸、碱废水的处)的酸、碱废水的处理,应首
2、先考虑回收其中的酸或碱以及综合理,应首先考虑回收其中的酸或碱以及综合利用,只有当废水无回收及综合利用的价值利用,只有当废水无回收及综合利用的价值时,才采用中和法处理。时,才采用中和法处理。(1)酸碱废水的来源及危害酸碱废水的来源及危害 v酸碱废水的来源酸碱废水的来源:v酸性废水:化工,化纤,电镀,电子,金属加工酸性废水:化工,化纤,电镀,电子,金属加工v碱性废水:印染,金属加工,炼油,造纸碱性废水:印染,金属加工,炼油,造纸v酸碱废水的危害酸碱废水的危害:v破坏水体水质,影响水生动植物生存破坏水体水质,影响水生动植物生存v排水管道、设施腐蚀破坏排水管道、设施腐蚀破坏v影响污水处理效果(混凝,生
3、物)影响污水处理效果(混凝,生物)(2)中和方法的分类)中和方法的分类酸性废水酸性废水的中和方法主要有:与碱性废水互的中和方法主要有:与碱性废水互相中和,药剂中和,过滤中和。相中和,药剂中和,过滤中和。碱性废水碱性废水的中和方法主要有:与酸性废水互的中和方法主要有:与酸性废水互相中和以及药剂中和。相中和以及药剂中和。中和方法的选择中和方法的选择选择中和方法时应考虑的因素:选择中和方法时应考虑的因素:l酸、碱废水所含污染物的性质、浓度、酸、碱废水所含污染物的性质、浓度、水量变化规律以及中和后水质要求水量变化规律以及中和后水质要求l当地酸性或碱性废料来源当地酸性或碱性废料来源l当地中和药剂和滤料的
4、供应情况当地中和药剂和滤料的供应情况l受纳水体的性质、城市下水道能容纳废受纳水体的性质、城市下水道能容纳废水的条件,后续处理对水的条件,后续处理对pH的要求等的要求等(二)酸碱废水中和法(二)酸碱废水中和法中和能力的计算中和能力的计算根据当量定律计算根据当量定律计算:Q1C1=Q2C2等当点等当点等当点的等当点的pHu当水质水量变化较小或后续处理对当水质水量变化较小或后续处理对PH要求较宽要求较宽时:可在集水井(或管道、混合槽)内进行连续时:可在集水井(或管道、混合槽)内进行连续混合反应。混合反应。u当水质水量变化不大或后续处理对当水质水量变化不大或后续处理对pH值要求高值要求高时:可设连续流
5、中和池。时:可设连续流中和池。中和时间中和时间l2h;有效容积;有效容积V=(Q1+Q2)tu当水质水量变化较大且水量较小时:多采用间当水质水量变化较大且水量较小时:多采用间歇式中和池。歇式中和池。中和设备中和设备(三)药剂中和法(三)药剂中和法酸性废水的药剂中和法酸性废水的药剂中和法:向酸性废水中投加碱性:向酸性废水中投加碱性药剂,使废水药剂,使废水pH值升高的方法。值升高的方法。常采用的中和剂为常采用的中和剂为石灰石灰、石灰石、大理石、白云、石灰石、大理石、白云石、碳酸钠、苛性纳和氧化镁等。石、碳酸钠、苛性纳和氧化镁等。选择中和剂时,尽可能使用一些工业废渣,如选择中和剂时,尽可能使用一些工
6、业废渣,如化学软水站排出的白垩(化学软水站排出的白垩(CaCO3)有机化工厂排放的电石废渣有机化工厂排放的电石废渣Ca(OH)2钢厂或电石厂筛下的废石灰钢厂或电石厂筛下的废石灰热电厂的炉灰渣热电厂的炉灰渣硼酸厂的硼泥硼酸厂的硼泥中和后生成的硫酸钙在水中的溶解度很小,此盐不仅形成沉中和后生成的硫酸钙在水中的溶解度很小,此盐不仅形成沉淀,而且当硫酸浓度很高时,在药剂表面会产生硫酸钙的覆淀,而且当硫酸浓度很高时,在药剂表面会产生硫酸钙的覆盖层影响和阻止中和反应的继续进行。当采用石灰石,白盖层影响和阻止中和反应的继续进行。当采用石灰石,白垩或白云石做中和剂时,药剂颗物应在垩或白云石做中和剂时,药剂颗物
7、应在0.5mm以下。以下。中和法反应中和法反应由于药剂中常含有不参与中和反应的惰性杂由于药剂中常含有不参与中和反应的惰性杂质,而且废水中常含有影响中和反应的杂质质,而且废水中常含有影响中和反应的杂质以及中和反应混合不均匀等,因此中和剂的以及中和反应混合不均匀等,因此中和剂的实际耗量比理论耗量高,应通过试验确定。实际耗量比理论耗量高,应通过试验确定。中和剂的实际用量中和剂的实际用量药剂中和法投药量计算药剂中和法投药量计算 式中:式中:Q 废水流量废水流量(m3/h)C 废水中酸(碱)浓度废水中酸(碱)浓度(kg/m3)换算(比重换算(比重1)a 药剂单位理论耗量药剂单位理论耗量(kg/kg)药剂
8、纯度或浓度药剂纯度或浓度(0.6-0.98)K 反应不均匀系数反应不均匀系数(1.1-2.0)/(hkgKaCQG向碱性废水投加酸性药剂,使废水的向碱性废水投加酸性药剂,使废水的pH值降值降低的方法。低的方法。常采用的中和剂有硫酸、盐酸、硝酸以及锅常采用的中和剂有硫酸、盐酸、硝酸以及锅炉烟道气(炉烟道气(CO2、SO2)等,还应尽可能使用)等,还应尽可能使用一些工业废酸(工业硫酸)。一些工业废酸(工业硫酸)。碱性废水的药剂中和法碱性废水的药剂中和法据某厂经验,烟道气中和据某厂经验,烟道气中和PH值值1012的废水,出水可降至中性的废水,出水可降至中性l优点:以废治废、投资省、运行费用低、节水且
9、可回收烟灰及煤,优点:以废治废、投资省、运行费用低、节水且可回收烟灰及煤,把废水处理与消烟除尘结合起来把废水处理与消烟除尘结合起来l缺点:出水的硫化物、色度、耗氧量、水温等指标都升高,还需缺点:出水的硫化物、色度、耗氧量、水温等指标都升高,还需进一步处理。进一步处理。中和法反应中和法反应(四)过滤中和法(四)过滤中和法过滤中和法过滤中和法:指酸性废水流过碱性滤料时与滤料进指酸性废水流过碱性滤料时与滤料进行中和反应的方法。仅用于酸性废水的中和处理。行中和反应的方法。仅用于酸性废水的中和处理。碱性滤料碱性滤料:主要有石灰石、大理石和白云石等。:主要有石灰石、大理石和白云石等。中和滤池中和滤池:有普
10、通中和滤池、升流式中和滤池和过:有普通中和滤池、升流式中和滤池和过滤中和滤池三种。滤中和滤池三种。优点优点:操作简单,出水:操作简单,出水pH值较稳定,沉渣量少。值较稳定,沉渣量少。缺点缺点:废水的酸浓度不能太高,因为中和过程中生:废水的酸浓度不能太高,因为中和过程中生成的钙盐沉淀在水中溶解度很小,易在滤料表面形成的钙盐沉淀在水中溶解度很小,易在滤料表面形成覆盖层,阻碍滤料和酸的接触反应,需定期倒床,成覆盖层,阻碍滤料和酸的接触反应,需定期倒床,劳动强度较高。劳动强度较高。12.2 化学沉淀化学沉淀(一)概述:(一)概述:化学沉淀法化学沉淀法:指向工业废水中投加某种化学物质,:指向工业废水中投
11、加某种化学物质,使其和废水中溶解物质发生反应并生成难溶盐沉使其和废水中溶解物质发生反应并生成难溶盐沉淀,从而去除废水中该溶解性物质的方法。淀,从而去除废水中该溶解性物质的方法。用于处理含金属离子和某些阴离子的工业废水用于处理含金属离子和某些阴离子的工业废水 一般采用氢氧化物、硫化物和碳酸盐等作为沉淀剂一般采用氢氧化物、硫化物和碳酸盐等作为沉淀剂(二)氢氧化物沉淀法(二)氢氧化物沉淀法l大多数金属的氢氧化物在水中的溶度大多数金属的氢氧化物在水中的溶度积很小,因此可以利用向水中投加某积很小,因此可以利用向水中投加某种化学药剂使水中金属阳离子生成氢种化学药剂使水中金属阳离子生成氢氧化物沉淀而被去除。
12、氧化物沉淀而被去除。l氢氧化物沉淀法最经济的化学药剂是氢氧化物沉淀法最经济的化学药剂是石灰石灰,适用于不准备回收重金属的低,适用于不准备回收重金属的低浓度废水处理。浓度废水处理。(三)硫化物沉淀法(三)硫化物沉淀法大多数金属硫化物的溶解度一般比其氢氧化物的大多数金属硫化物的溶解度一般比其氢氧化物的要小很多,采用硫化物作沉淀剂可使废水中的金要小很多,采用硫化物作沉淀剂可使废水中的金属得到更完全地去除。属得到更完全地去除。硫化物沉淀法处理费用较高,且硫化物固液分离硫化物沉淀法处理费用较高,且硫化物固液分离困难,常需投加凝聚剂,此法的应用不太广泛,困难,常需投加凝聚剂,此法的应用不太广泛,有时作为氢
13、氧化物沉淀法的补充法。有时作为氢氧化物沉淀法的补充法。常用沉淀剂常用沉淀剂:硫化氢、硫化钠和硫化钾等。:硫化氢、硫化钠和硫化钾等。(四)碳酸盐沉淀法(四)碳酸盐沉淀法n锌和铅等金属离子的碳酸盐的溶度积较锌和铅等金属离子的碳酸盐的溶度积较小,可投加碳酸钠到高浓度的含锌或含小,可投加碳酸钠到高浓度的含锌或含铅废水中,形成锌或铅的碳酸盐沉淀,铅废水中,形成锌或铅的碳酸盐沉淀,从而回收重金属。从而回收重金属。(五)其他沉淀处理法(五)其他沉淀处理法 钡盐沉淀法:钡盐沉淀法:主要用于含六价铬的废水处理主要用于含六价铬的废水处理 铁氧体沉淀法:铁氧体沉淀法:用于金属废水的处理与回收用于金属废水的处理与回收
14、利用。其特点是易沉淀分离。利用。其特点是易沉淀分离。(六)化学沉淀法处理废水(六)化学沉淀法处理废水 碱性锌酸盐镀锌废水处理碱性锌酸盐镀锌废水处理碱性锌酸盐镀锌工艺应用比较广泛。锌的氢氧碱性锌酸盐镀锌工艺应用比较广泛。锌的氢氧化物兼有弱碱性和弱酸性,氢氧化锌不溶于水,化物兼有弱碱性和弱酸性,氢氧化锌不溶于水,但由于呈两性,在强酸或强碱中都能溶解。但由于呈两性,在强酸或强碱中都能溶解。其处理工艺为:在反应池中用硫酸将废水的其处理工艺为:在反应池中用硫酸将废水的pH值调值调8.59.0,废水的锌很快转化为氢氧化锌白,废水的锌很快转化为氢氧化锌白色沉淀,而分离出的氢氧化锌再遇到氢氧化钠色沉淀,而分离
15、出的氢氧化锌再遇到氢氧化钠溶液又溶解,可返回到镀槽再利用。溶液又溶解,可返回到镀槽再利用。硫化物沉淀法处理重金属废水硫化物沉淀法处理重金属废水例如某化工厂需去除所排废液中的铅和镉污染,例如某化工厂需去除所排废液中的铅和镉污染,将含铅和镉废水调至微酸性,以符合质量要求的将含铅和镉废水调至微酸性,以符合质量要求的硫化锰固体为沉淀剂,通过反应生成硫化铅和硫硫化锰固体为沉淀剂,通过反应生成硫化铅和硫化镉沉淀,用过滤法去除沉淀物后,将滤液蒸发化镉沉淀,用过滤法去除沉淀物后,将滤液蒸发和结晶,可获得工厂制备氯化锰和硫酸锰的原料。和结晶,可获得工厂制备氯化锰和硫酸锰的原料。12.3 氧化还原法氧化还原法氧化
16、还原法原理氧化还原法原理:利用氧化还原反应,将废水中的有利用氧化还原反应,将废水中的有害物质氧化或还原,使其变成无害或危害较小的新物害物质氧化或还原,使其变成无害或危害较小的新物质质化学反应中,失去电子的过程叫氧化,失去电子的物化学反应中,失去电子的过程叫氧化,失去电子的物质称还原剂;得到电子的过程叫还原,得到电子的物质称还原剂;得到电子的过程叫还原,得到电子的物质叫氧化剂,在反应中被还原。质叫氧化剂,在反应中被还原。每个物质都有各自的氧化态和还原态,其氧化还原电每个物质都有各自的氧化态和还原态,其氧化还原电位的高低决定了该物质的氧化还原能力。位的高低决定了该物质的氧化还原能力。废水的氧化还原
17、处理法:分为废水的氧化还原处理法:分为氧化法氧化法和和还原法还原法两类两类v氯氧化法氯氧化法:氰化物,硫化物,消毒:氰化物,硫化物,消毒v臭氧氧化法臭氧氧化法:酚,氰化物,染料,有机物,消:酚,氰化物,染料,有机物,消毒毒vFenton试剂法试剂法:过氧化氢硫酸亚铁,难降解:过氧化氢硫酸亚铁,难降解有机物有机物v光催化氧化法光催化氧化法:UV氧化剂,难降解有机物氧化剂,难降解有机物v电解氧化还原法电解氧化还原法:电镀废水,含酚废水:电镀废水,含酚废水(一)氧化法(一)氧化法n常用的氧化剂:常用的氧化剂:n空气中的氧、纯氧、臭氧、空气中的氧、纯氧、臭氧、氯气氯气、漂白、漂白粉、次氯酸钠、二氧化氯
18、、三氯化铁、粉、次氯酸钠、二氧化氯、三氯化铁、过氧化氢和电解槽的阳极等。过氧化氢和电解槽的阳极等。(1)氯氧化法)氯氧化法l 氯氧化法采用氯系氧化剂,如次氯酸钠、氯氧化法采用氯系氧化剂,如次氯酸钠、漂白粉和液氯等漂白粉和液氯等l 主要用于去除废水中的氰化物、硫化物、主要用于去除废水中的氰化物、硫化物、酚、醇、醛、油类以及对废水进行脱色、脱酚、醇、醛、油类以及对废水进行脱色、脱臭、杀菌等处理臭、杀菌等处理l 主要处理设备:反应池及沉淀池主要处理设备:反应池及沉淀池(2)臭氧氧化法)臭氧氧化法(12.4)臭氧(臭氧(O3):由:由3个氧原子组成,常温下为无色个氧原子组成,常温下为无色气体,具有特殊
19、的臭味,是一种强氧化剂,其氧气体,具有特殊的臭味,是一种强氧化剂,其氧化能力仅次于氟,比氧、氯及高锰酸盐等常用的化能力仅次于氟,比氧、氯及高锰酸盐等常用的氧化剂都高。氧化剂都高。在理想的反应条件下,臭氧可以把水溶液中大多在理想的反应条件下,臭氧可以把水溶液中大多数单质和化合物氧化到它们的最高氧化态,对水数单质和化合物氧化到它们的最高氧化态,对水中有机物有强烈的氧化降解作用,还有强烈的消中有机物有强烈的氧化降解作用,还有强烈的消毒杀菌作用。毒杀菌作用。(2)臭氧氧化法)臭氧氧化法n氧化性:氧化能力强(仅次于氟,强于常用氧氧化性:氧化能力强(仅次于氟,强于常用氧化剂)化剂)n溶解性:溶解度低(溶解
20、性:溶解度低(37mg/L)n不稳定性:易分解,在水中分解速度快于空气,不稳定性:易分解,在水中分解速度快于空气,半衰期半衰期530min随温度升高而加快,随温度升高而加快,随随pH值提高而加快,值提高而加快,不易贮存,现场制备使用不易贮存,现场制备使用n有毒性,腐蚀性强有毒性,腐蚀性强臭氧的物理化学性质臭氧的物理化学性质(2)臭氧氧化法)臭氧氧化法臭氧的制备:臭氧的制备:空气,氧气空气,氧气无声放电法无声放电法臭氧接触反应设备臭氧接触反应设备:气泡式臭氧接触反应器(曝气产生气泡)气泡式臭氧接触反应器(曝气产生气泡)水膜式臭氧接触反应器(填料形成水膜)水膜式臭氧接触反应器(填料形成水膜)水滴式
21、臭氧接触反应器(喷雾产生水珠)水滴式臭氧接触反应器(喷雾产生水珠)废水的臭氧处理是在接触反应器中进行,为了废水的臭氧处理是在接触反应器中进行,为了使臭氧与水中充分反应,应使臭氧与水中充分反应,应尽可能使臭氧化空尽可能使臭氧化空气在水中形成微小气泡气在水中形成微小气泡,并,并采用气液两相逆流采用气液两相逆流操作操作,以强化传质过程以强化传质过程。常用的臭氧化空气投加设备常用的臭氧化空气投加设备:多孔扩散器、乳化:多孔扩散器、乳化搅拌器、射流器等。搅拌器、射流器等。(2)臭氧氧化法)臭氧氧化法主要是使污染物氧化分解,用于降低主要是使污染物氧化分解,用于降低BOD、COD,脱色,除臭、除味、杀菌、,
22、脱色,除臭、除味、杀菌、杀藻、除铁、锰、氰、酚等。杀藻、除铁、锰、氰、酚等。印染废水处理(脱色)印染废水处理(脱色)含氰废水处理(破氰)含氰废水处理(破氰)含酚废水处理(除酚)含酚废水处理(除酚)游泳池循环水处理(消毒)游泳池循环水处理(消毒)臭氧在废水处理中的应用臭氧在废水处理中的应用(2)臭氧氧化法)臭氧氧化法臭氧氧化法的优缺点臭氧氧化法的优缺点臭氧氧化法的臭氧氧化法的优点优点:n氧化能力强,处理效果好(除臭,脱色,杀菌,氧化能力强,处理效果好(除臭,脱色,杀菌,去除有机或无机污染物)去除有机或无机污染物)n处理后废水中的臭氧易分解,不产生二次污染处理后废水中的臭氧易分解,不产生二次污染n
23、现场制备使用,操作管理较方便现场制备使用,操作管理较方便n处理过程中泥渣量少处理过程中泥渣量少臭氧氧化法的臭氧氧化法的缺点缺点:n造价高(臭氧发生器)造价高(臭氧发生器)n处理成本高(臭氧制备,电耗)处理成本高(臭氧制备,电耗)(3)过氧化氢氧化法)过氧化氢氧化法过氧化氢价格较高,单独使用时氧化反应过程过氧化氢价格较高,单独使用时氧化反应过程过于缓慢,多利用投加催化剂的方法以促过于缓慢,多利用投加催化剂的方法以促进氧化过程。进氧化过程。常用的催化剂:硫酸亚铁、络合铁、铜、锰、常用的催化剂:硫酸亚铁、络合铁、铜、锰、天然酶等。天然酶等。H2O2与与Fe2+作用(作用(Fenton试剂),能产生羟
24、试剂),能产生羟基自由基,其氧化能力仅次于氟,能使许基自由基,其氧化能力仅次于氟,能使许多难于生物降解及一般化学氧化法难于氧多难于生物降解及一般化学氧化法难于氧化的有机物氧化分解。化的有机物氧化分解。(4)光氧化法)光氧化法光分解和化学分解组合成的光分解和化学分解组合成的光催化氧化法光催化氧化法已成为废已成为废水处理领域中的一项重要技术。水处理领域中的一项重要技术。常用光源:常用光源:紫外光紫外光或具有特定波长的光源或具有特定波长的光源 常用氧化剂:常用氧化剂:臭氧臭氧、过氧化氢过氧化氢、氯、空气等。、氯、空气等。O3-UV是光催化氧化法中比较成功的一种,能有效是光催化氧化法中比较成功的一种,
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