《环境仪器分析》第二章-原子发射光谱-课件1.ppt
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- 环境仪器分析 环境 仪器 分析 第二 原子 发射光谱 课件
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1、一、原子发射光谱法在环境中的应用一、原子发射光谱法在环境中的应用Application of Atomic Emission Spectrometry in environment二、原子发射光谱法的产生二、原子发射光谱法的产生The Spectra Produced by Atomic Emission Spectrometry三、谱线强度三、谱线强度 Spectral intensity四、谱线的自吸和自蚀四、谱线的自吸和自蚀 Self-absorption and self-reversalu AES同时测定废水中同时测定废水中Cd、Cr、Cu、Ni和和Pb;u AES测定大气颗粒物中测
2、定大气颗粒物中Be和和Pb;u AES测定土壤中的稀土元素测定土壤中的稀土元素La(镧镧)、Ce(铈铈)、Pr(镨镨)、Nd(钕钕)、Sm(钐钐)等;等;u AES可测定土壤、水系沉淀物中微量可测定土壤、水系沉淀物中微量Ag。lightThermalmagneticElectrical excitedInstrumental Analysis(1)Gaseous ions or molecules,when thermally or electrically excited,emit characteristic radiations in the ultraviolet and visibl
3、e regions.Emission spectroscopy is concerned with the characterization of the wavelengths and intensities of radiation produced in this matter.(2)In addition,data derived from emission spectroscopy can be employed for qualitative and quantitative elemental analysis.(1)The central problem atomic emis
4、sion spectroscopy is the large influence of the source upon both the pattern and the intensity of lines produced by a species.It is apparent that the source must serve two functions.(2)First,it must provide sufficient energy to volatilize the sample and convert the individual components to gaseous a
5、toms or ions;In this process,it is essential that the distribution of the elements in the vapor be reproducibly related to their concentration or distribution in the sample.(3)The second function is to supply sufficient energy to cause electronic excitation of the elementary particles in the gas.In
6、general,atomic emission methods are based upon the line spectrum produced when the outer electrons of an excited atom or a simple ions return to the ground stated in one or more steps.(2)The wavelength pattern of lines is unique for each element,but it is important to appreciate that the pattern is
7、also dependent upon the energy for the excitation source.原子发射光谱分析法是利用原子受原子发射光谱分析法是利用原子受电能或者热能激发,电能或者热能激发,外层电子跃迁外层电子跃迁所所发射的特征光谱来研究物质的组成及发射的特征光谱来研究物质的组成及含量的方法。含量的方法。原子发射光谱是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。在正常状态下,在正常状态下,元素处于元素处于基态,基态,元素在受到热(火焰)元素在受到热(火焰)或电(电火花)激发时,或电(电火花)激发时,由基由基态跃迁到激发态态跃迁到激发态.处于
8、激发态的处于激发态的原子是不稳定的,在很短的时原子是不稳定的,在很短的时间间(10-8 s)内,内,外层电子外层电子就从就从高高能级向较低能级或基态跃迁能级向较低能级或基态跃迁,多余能量就得到一系列谱线组多余能量就得到一系列谱线组成的特征光谱。成的特征光谱。原子能级图原子能级图特征辐射特征辐射基态元素基态元素M激发态激发态M*热能、电能热能、电能EE E1 1E E2 2E1E0E2E1E0E2提供能量提供能量激发激发发射发射hnGround stateThermal or electrical excitedExcitation state Characteristic radiations
9、谱线波长与能量的关系为:谱线波长与能量的关系为:=hc/E=hc/E1 E0E1、E0分别为高能级与基态的能量;分别为高能级与基态的能量;-波长波长(波的相邻两极大或两极小间的直线距离波的相邻两极大或两极小间的直线距离,单位:,单位:cm、m、nm或者或者););H-普朗克常数普朗克常数(6.626 10-34 J.s);C-光速光速(3*108m/s);E1E0E2E1E0E2提供能量提供能量激发激发发射发射hnQualitative analysis-different structure,different characteristicsQuantitative analysis-dif
10、ferent concentration,different intensity.激发电位激发电位(Excited Potential):原子的外原子的外层电子由基态激发到激发态所需要的能量。原层电子由基态激发到激发态所需要的能量。原子的光谱线各有其相应的激发电位,以电子伏子的光谱线各有其相应的激发电位,以电子伏特特(ev)或波数或波数(cm-1)表示,表示,1 ev=8065 cm-1.共振电位共振电位(Resonance Potential):原子的原子的最低激发电位。由基态激发到第一激发态所需最低激发电位。由基态激发到第一激发态所需要的能量。要的能量。E1E0E2E1E0E2提供能量提供
11、能量激发激发发射发射hn灵敏线灵敏线(Sensitive line):具有最低激发具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线。由最低激发态回到基态时发射的谱线。共振线共振线(Resonance line):由激发态直接由激发态直接跃迁到基态所辐射的谱线,每个元素有多跃迁到基态所辐射的谱线,每个元素有多条共振线。条共振线。E1E0E2E1E0E2提供能量提供能量激发激发发射发射hn 原子谱线表原子谱线表:I 表示原子发射的谱线;表示原子发射的谱线;II 表示一次电离离子发射的谱线;表示一次电离离子发射的谱线;III表示二次
12、电离离子发射的谱线;表示二次电离离子发射的谱线;Mg:I 285.21 nm;II 280.27 nm;原子线原子线(atomic line):原子外层电子的跃迁所发原子外层电子的跃迁所发射的谱线,以射的谱线,以I I表示表示,如如Mg285.21nm为原子线。为原子线。离子线离子线(ion line):离子的外层电子跃迁。:离子的外层电子跃迁。原子由某一激发态原子由某一激发态 i 向低能级向低能级 j 跃迁,所发射的谱跃迁,所发射的谱线强度与激发态原子数成正比。线强度与激发态原子数成正比。在热力学平衡时,单位体积的基态原子数在热力学平衡时,单位体积的基态原子数N0与激与激发态原子数发态原子数
13、Ni的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律:的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律:kTEieNggN 00iigi、g0为激发态与基态的统计权重;为激发态与基态的统计权重;Ei:为激发能;:为激发能;k为玻耳兹曼常数;为玻耳兹曼常数;T为激发温度;为激发温度;发射谱线强度发射谱线强度:Iij=Ni Aijhn nijh为为Plank常数;常数;Aij两个能级间的跃迁几率;两个能级间的跃迁几率;n nij发射谱线的频率。将发射谱线的频率。将Ni代入上式,得:代入上式,得:kTEijieNhAggI0ij0iijn(1)统计权重,成正比;)统计权重,成正比;(2)跃迁几率,成正比;)跃迁几率,成正比;(3)
14、激发能,成负指数关系,激发)激发能,成负指数关系,激发能越小,谱线强度越强,激发能最能越小,谱线强度越强,激发能最低的共振线通常是强度最大的线。低的共振线通常是强度最大的线。(4)温度升高,谱线强度增大,但)温度升高,谱线强度增大,但易电离。易电离。(5)基态原子数,成正比。)基态原子数,成正比。在一定试验条件下,谱线强度与被测元素浓度在一定试验条件下,谱线强度与被测元素浓度成正比,这是光谱定量分析的依据。成正比,这是光谱定量分析的依据。kTEijieNhAggI0ij0iijn等离子体等离子体(Plasma):以:以气态形式气态形式存在存在的包含的包含分子、原子、离子、电子等粒子分子、原子、
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