二异氰酸酯单体HDIIPDIH12MDI的安全操作课件.ppt

1、二异氰酸二异氰酸酯酯单体单体(HDI,IPDI,H12MDI)的安全操作的安全操作 2011 年 6 月版2我们为健康、安全和环境负责我们为健康、安全和环境负责ALIPA=欧洲脂肪族异氰酸酯生产商协会由领先的脂肪族异氰酸酯及聚异氰酸酯欧洲制造商组成3二异氰酸酯单体的用户二异氰酸酯单体的用户 目录目录 基本数据 最佳实践 当出现错误时4二异氰酸酯是用于制造以下产品的工业中间体工业中间体：聚异氰酸酯树脂聚异氰酸酯树脂(-NCO 封端、硬化剂）封端、硬化剂）预聚物 加合物 低聚物（如：缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮）聚氨聚氨酯酯树树脂（封闭或反应的异氰酸酯基）脂（封闭或反应的异氰酸酯基）封闭聚异氰酸酯

2、聚氨酯 聚氨酯分散体 聚氨酯丙烯酸酯上述上述产品产品都都是配制以下产品的基本是配制以下产品的基本成分成分 油漆和涂料粘合剂 密封剂弹性体二异氰酸酯单体二异氰酸酯单体 51,6 己二异氰酸酯(HDI)CAS 号 822-06-0异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)（3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯），为顺式和反式异构体混合物，CAS 号 4098-71-94,4 二环己甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，主要成分为异构体混合物CAS 号 5124-30-1最重要的脂肪族二异氰酸酯最重要的脂肪族二异氰酸酯OCNNCOCH3CH3CH3NCOOCNCH2OCNNCO6二异氰酸酯分类和标识

3、二异氰酸酯分类和标识*HDI 的的 GHS 分类分类口服急性毒性，4 类(H302)吸入急性毒性，1 类(H330)皮肤刺激性，2 类(H315)眼睛刺激性，2 类(H319)呼吸道致敏性，1 类(H334)皮肤致敏性，1 类(H317)特定靶器官毒性（单次接触），3 类(H335)HDI 的标识（于外包装上）的标识（于外包装上）信号词：危险危险性说明H302 吞咽有害。H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335 可能刺激呼吸道。*根据欧洲法律的法规(EC)第 1272/20

4、08 号(CLP)附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。7二异氰酸酯分类和标识二异氰酸酯分类和标识*H12MDI 的的 GHS 分类分类吸入急性毒性，1 类(H330)皮肤刺激性，2 类(H315)眼睛刺激性，2 类(H319)呼吸道致敏性，1 类(H334)皮肤致敏性，1 类(H317)特定靶器官毒性（单次接触），3 类(H335)H12MDI 的标识（于外包装上）的标识（于外包装上）信号词：危险危险性说明H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335

5、 可能刺激呼吸道。*根据欧洲法律的法规(EC)第 1272/2008 号(CLP)附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。8二异氰酸酯分类和标识二异氰酸酯分类和标识*IPDI 的的 GHS 分类分类吸入急性毒性，1 类(H330)皮肤刺激性，2 类(H315)眼睛刺激性，2 类(H319)呼吸道致敏性，1 类(H334)皮肤致敏性，1 类(H317)特定靶器官毒性（单次接触），3 类(H335)对水生环境有危害，2 类(H411)IPDI 的标识（于外包装上）的标识（于外包装上）信号词：危险危险性说明H315 刺激皮肤。H317 可能导致过敏性皮肤反应。H319 严重刺

6、激眼睛。H330 吸入致命。H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。H335 可能刺激呼吸道。H411 对水生生物具有长期持续的毒性。*根据欧洲法律的法规(EC)第 1272/2008 号(CLP)附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。9二异氰酸酯分类和标识二异氰酸酯分类和标识*HDI 和和 H12MDI 的分类的分类 吸入有毒 刺激眼睛、呼吸系统及皮肤 吸入或皮肤接触可能引起过敏HDI 和和 H12MDI 的标识（包装上）的标识（包装上）符号 ：T 风险术语：R 23-36/37/38-42/43*根据欧洲法律的法规(EC)第 1272/2008 号

7、(CLP)附录六第 3 部分表 3.2(67/548/EEC)10二异氰酸酯分类和标识二异氰酸酯分类和标识*IPDI 的分类的分类 吸入有毒 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤 吸入或皮肤接触可能引起过敏 对水生生物有毒，可能在水生环境中造成长期不利影响 IPDI 的标识（包装上）的标识（包装上）符号：T,N 风险术语：R 23-36/37/38-42/43-51/53*根据欧洲法律的法规(EC)第 1272/2008 号(CLP)附录六第 3 部分表 3.2(67/548/EEC)11HDI 和 IPDI 具有极高的蒸气压H12MDI 具有低蒸气压，但在低温下仍可超过 OEL（职业接触限值）如不加控制

8、，蒸发可能导致空气中浓度极高在空气中的挥发性和浓度会随着温度升高而迅速增加 您是否了解二异氰酸酯的物理您是否了解二异氰酸酯的物理性状性状？二异氰酸酯在空气中的饱和二异氰酸酯在空气中的饱和蒸气浓度蒸气浓度（指导值（指导值 非真实比例）非真实比例）您必须始终进行自我保护，以免吸入二异氰酸酯12可与多种化合物进行反应 特别是水、醇类（包括多元醇）、胺类、氨溶液、碱性化合物特定金属和胺类化合物可加快反应（催化剂）反应时会产生热量温度越高，反应速度越快（当温度高于 40C 时需小心）与水反应时会产生气体(CO2)危险压力风险危险压力风险 您是否了解脂肪族二异氰酸酯的化学您是否了解脂肪族二异氰酸酯的化学性

9、状性状？13哪些情况下可能发生此哪些情况下可能发生此种种化学反应？化学反应？空桶去污多元醇/二异氰酸酯共同储存溢漏至下水道错将化学品批量卸料至槽罐二异氰酸酯装在湿润的废物处置桶中 高温操作 14注意注意安全安全务必小心谨慎！务必小心谨慎！由于操作中疏忽大意而引起的工业事故占所有工业事故的百分之几？20、40、60 或是 80%？80%15不安全行为的典型不安全行为的典型示例示例16脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响超出超出安全水平的安全水平的短期短期/一次性一次性接触接触 刺激口腔、喉咙、肺 胸闷、咳嗽 呼吸困难 流泪 瘙痒、皮肤变红（立即或稍后发生）可能灼伤 某些某

10、些症状症状甚至可能在接触的甚至可能在接触的24 小时小时以后才出现以后才出现17脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响吸入吸入或或皮肤接触皮肤接触等等长期长期/反复反复过度接触过度接触可能引起过敏可能引起过敏 接触性皮炎等皮肤症状，如湿疹 呼吸系统症状，如类似哮喘的偶尔呼吸困难、枯草热、打喷嚏等 如有过敏现象，即使接触到少量的二异氰酸酯，也可能导致严重的哮喘如有过敏现象，应终生如有过敏现象，应终生不再不再从事与二异氰酸酯从事与二异氰酸酯有关有关的工作的工作过敏是免疫系统的不可逆反应。与刺激性原理不同，不得混淆过敏是免疫系统的不可逆反应。与刺激性原理不同，不得混淆！过敏是一

11、种不可逆转的病症，是免疫系统的一种反应。不可与刺激相混淆。18关于关于安全操作安全操作二异氰酸酯单体的几个问题二异氰酸酯单体的几个问题 工作场所是否清洁？您是否有良好的个人卫生习惯？是否有人在工作场所进食、饮水或吸烟？工作场所是否通风良好？是否持续使用正确的个人防护装备(PPE)包括在工厂维护期间？您是否知道应急设备的存放位置？是否在工作场所中对单体浓度进行测量？您是否了解并演练过应急程序？是否进行定期健康检查？19自我保护自我保护 避免吸入二异氰酸酯 避免皮肤接触二异氰酸酯 避免眼睛接触二异氰酸酯 根据有关部门的建议或要求，接受就业前医疗鉴定或医疗监督有少量溢漏时小心处置持续使用 PPE医疗

12、监督20最佳实践：最佳实践：通风通风 尽可能使用封闭系统（封闭式反应器、管道）在原料上方就近使用和布置局部抽气系统 实验室工作时使用防护罩 检查抽气系统/防护罩是否保养良好及是否工作正常21最佳实践：最佳实践：持续使用持续使用正确正确的的 PPE*佩戴防护眼镜 穿戴防护手套、防护服和防护靴 在紧急状况时，穿戴一次性罩衫及/或重型围裙个人防护装备 22最佳实践：最佳实践：呼吸装置呼吸装置 在通风不足或有任何疑问时，应始终穿戴呼吸保护装置 检查您的呼吸装置是否正确使用及是否保养良好23最佳实践：最佳实践：清洁、安全的工作场所清洁、安全的工作场所 保持工作区干净整洁 不得使用被污染的手套，以免污染工

13、作区 了解紧急喷淋器、呼吸防护设备和洗眼器的位置 不得在工作场所进食、饮水或吸烟 24最佳实践：最佳实践：良好的个人卫生良好的个人卫生 防止皮肤干燥：开工前，应使用护肤霜和保湿霜 完工后及进食、饮水、吸烟前，应使用肥皂和水进行清洁 不得使用溶剂清洗 使用一次性毛巾 不得重复使用被污染的衣服或手套25最佳实践最佳实践即使使用封闭式系统，某些操作仍需要使用 PPE 和局部抽气：取样 投料 维护工作 桶的清空/去污 废物处理26当出现错误时当出现错误时 您接受过处理二异氰酸酯的训练 您了解所有保护自己及环境的安全预防措施但但事实上事实上事故仍可能发生！事故仍可能发生！那那下一下一步如何办？步如何办？

14、溢漏！溢漏！如何处理？如何处理？疏散人群 戴上 PPE，包括自给式呼吸器 防止二异氰酸酯进入下水道 使用灭火泡沫覆盖溢漏物，以防止二异氰酸酯蒸气逸出 使用湿砂吸收剂控制溢漏 使用去污液 将被污染的砂置于钢桶中（最多达 2/3 桶容量）。让桶敞开，以防止压力积聚(CO2 气体)并监测气体排放量 仅当温度足够低时方可将桶封闭 将其作为二异氰酸酯废物处理 测量大气中二异氰酸酯的含量小小规模规模溢漏时，溢漏时，未必未必需要采取需要采取上述上述所有措施所有措施27溢漏！溢漏！确保确保知道知道应急设备应急设备的存放位置的存放位置 去污溶液 铲 刷子和废物容器 吸收材料，如砂 PPE（个人防护装备）呼吸系统

15、防护 罩衫/连身工作服 防渗靴 手套 面部和眼睛防护2829 行动迅速是行动迅速是至关重要至关重要的的 练习如何进行急救程序练习如何进行急救程序 就医就医谨记：谨记：根据最佳实践做好准备并时常演练，根据最佳实践做好准备并时常演练，您将不会恐慌。您将不会恐慌。应急程序应急程序紧急紧急情况情况！急救设备急救设备准备情况？准备情况？知道知道急救设备急救设备的位置的位置 知道知道应当做什么应当做什么 知道知道应告知谁应告知谁 紧急喷淋 肥皂 最好是清洁的自来水 洗眼器或洗眼瓶 医生的电话号码30应急程序：应急程序：急救急救 强行掀开眼皮 用大量清水冲洗至少 15 分钟 如有疑问，继续冲洗 尽快看眼科医

16、生 立即脱下被污染的衣服 立即清洗皮肤 使用肥皂和水清洗、清洗、再清洗 到室外呼吸新鲜空气 呼叫医生或将患者送至医疗机构如需更多信息，请联系您的供应商如需更多信息，请联系您的供应商31应急程序：应急程序：火灾！火灾！遵循遵循正常的正常的工厂应急程序。工厂应急程序。程序可能包括：程序可能包括：声音报警 根据塞维索(Seveso)指令疏散 由训练有素的专业人员进行灭火 确保做好保护措施，以免接触排放物 切记二异氰酸酯起火不会自行熄灭 沸腾液体扩展蒸气爆炸(BLEVE)危险 不得用水灭火3233现在进行知识现在进行知识测验测验如遇以下情况，你会如何处理：如遇以下情况，你会如何处理：一台正在维修的二异氰酸酯泵被错误地加压。二异氰酸酯喷溅到一名技术人员的脸上。一名维修人员正在对泵进行更换。他为何需要保护皮肤和呼吸系统？34免责声明免责声明ALIPA 及其成员提供这些产品指导计划并不免除客户、生产商和供应链中其他方在职业健康、安全和环境方面的责任以及监管义务。有鉴于此，ALIPA 及其有关成员不承担由于使用所提供的服务及相关信息而产生的任何责任。用户应负责验证其使用的服务及相关信息的准确性，并自行承担风险。