化学镀化学镀课件.ppt
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1、第第8章章 化学镀化学镀8.1化学镀概述:化学镀概述:化学镀:化学镀:(1946年,年,Electroless plating)不依赖外加电流,在经不依赖外加电流,在经活化活化处理的基体表面上,处理的基体表面上,镀液中金属离子被催化还原形成金属镀层的过程。镀液中金属离子被催化还原形成金属镀层的过程。化学沉积机理:化学沉积机理:还原剂:还原剂:Rn+-ze-R(n+z)+催化表面催化表面预镀离子(氧化剂):预镀离子(氧化剂):Mz+ze-M化学沉积、非电解镀、化学沉积、非电解镀、自催化镀自催化镀(Autocalytic)提供电子提供电子 化学镀要求:化学镀要求:1)沉积反应只限制在具有催化作用的
2、制件表面上进)沉积反应只限制在具有催化作用的制件表面上进行,而溶液本身不应自发地发生氧化还原作用。行,而溶液本身不应自发地发生氧化还原作用。2)对于不具有自动催化表面的制件,需经过特殊的预)对于不具有自动催化表面的制件,需经过特殊的预处理,使其表面活化而具有催化作用,才能进行化处理,使其表面活化而具有催化作用,才能进行化学镀。学镀。镍、钴、铑、镍、钴、铑、钯等钯等塑料电镀塑料电镀敏化:敏化:氯化亚锡氯化亚锡SnCl2H2O 1050g/L;盐酸盐酸3050mL/L;金属锡粒适量;金属锡粒适量;室温下浸渍室温下浸渍3min5min。活化:活化:配方一:硝酸银配方一:硝酸银 510g/L,用氨水调
3、至澄清,用氨水调至澄清,室温浸室温浸1min。配方二:二氯化钯配方二:二氯化钯 0.25g/L;盐酸盐酸 2.5mL/L;室温浸室温浸1min5min表面活化的方法:表面活化的方法:第一节 模拟式显示仪表5图4-3 电位差计测量桥路原理图图4-2 电子电位差计原理图(1)冷端温度补偿问题举例第一节 模拟式显示仪表 如果把R做成随温度变化的电阻,且在温度从0升高到25时,其阻值变化量R20.5,这时,电阻R2上的电压降UDB也增大,UDBR2I21mV。为了统一规格,上支路的电流规定为4mA(或2mA),下支路电流规定2mA(或1mA)。因为测量桥路的补偿电压UCDUCBUDB,现在UDB增加了
4、1mV,那么UCD就会减少1mV,此时滑动触点C的平衡位置不需变化。由于UCD的变化与热电势的变化相等,故能起到温度补偿作用,使仪表的指示值基本不受冷端温度变化的影响。6第一节 模拟式显示仪表7(2)量程匹配问题图4-4 XW系列电位差计测量桥路原理图R2冷端补偿铜电阻;RM量程电阻;RB工艺电阻;RP滑线电阻;R4终端电阻(限流电阻);R3限流电阻;RG始端电阻;E稳压电源1V;I1上支路电流4mA;I2下支路电流2mAR2铜电阻装在仪表后接线板上以使其和热电偶冷端处于同一温度。下支路限流电阻R3 它与R2配合,保证了下支路回路的工作电流为2mA。上支路限流电阻R4 把上支路的工作电流限定在
5、4mA。滑线电阻RP 仪表的示值误差、记录误差、变差、灵敏度以及仪表运行的平滑性等都和滑线电阻的优劣有关。量程电阻RM 决定仪表量程大小的电阻。始端(下限)电阻RG 大小取决于测量下限的高低。第一节 模拟式显示仪表8测量桥路放大器可逆电机指示机构记录机构 图4-5 电子电位差计方框原理图第一节 模拟式显示仪表v二、自动电子平衡电桥9利用平衡电桥来测量热电阻变化。图4-6 平衡电桥 当被测温度为下限时,Rt有最小值Rt0,滑动触点应在RP的左端,此时电桥的平衡条件是4230RRRRRPt(4-3)第一节 模拟式显示仪表 滑动触点B的位置就可以反映电阻的变化,亦即反映了温度的变化。并且可以看到触点
6、的位移与热电阻的增量呈线性关系。结论142130rRRrRRRRPttttRRRRrrRRrRR323112313当被测温度升高后的平衡条件是(4-4)用式(4-4)减式(4-3),则得(4-5)10第一节 模拟式显示仪表11图4-7 自动平衡电桥结构原理图图4-8 自动电子平衡电桥方框图 为了准确地指示出被测温度的数值,将热电阻的连接采用三线制接法,并加外接调整电阻。第一节 模拟式显示仪表12与这两种仪表配套的测温元件(热电偶、热电阻)在外形结构上十分相似。仪表的外形及其组成:如放大器、可逆电机、同步电机及指示记录部分都是完全相同的。第一节 模拟式显示仪表它们的输入信号不同。两者的作用原理不
7、同。当用热电偶配电子电位差计测温时,其测量桥路需要考虑热电偶冷端温度的自动补偿问题;而用热电阻配电子平衡电桥测温时,则不存在这个问题。测温元件与测量桥路的连接方式不同。13第一节 模拟式显示仪表 采用灵敏度较高的磁电系测量机构将被测信号转换为指针的角位移,实质上是一种利用偏差法测量电流的仪表。将输入信号通过由许多发光二极管组成的光柱显示出来,具有显示醒目、形象直观、精度稳定的特点。14镍、钴、钯、铂、铜、金、银、二元或镍、钴、钯、铂、铜、金、银、二元或三元合金三元合金 化学镀特点:化学镀特点:(1 1)工艺设备简单,不需电源,无导电触点;)工艺设备简单,不需电源,无导电触点;(2 2)均镀能力
8、好;镀层致密、孔隙率低;)均镀能力好;镀层致密、孔隙率低;(3 3)与基体结合力强;有光亮或半光亮的外观;)与基体结合力强;有光亮或半光亮的外观;(4 4)某些化学镀层具有特殊的物理化学性能。)某些化学镀层具有特殊的物理化学性能。(5 5)溶液稳定性较差,)溶液稳定性较差,维护、调整和再生比较麻烦,维护、调整和再生比较麻烦,材料成本较高。材料成本较高。常用化学镀种:常用化学镀种:化学镀镍、化学镀铜。化学镀镍、化学镀铜。化学镀可镀覆基体:化学镀可镀覆基体:1)金属基体金属基体2)整体介电质基体整体介电质基体3)粒子介电质基体粒子介电质基体不锈钢、高强度钢、不锈钢、高强度钢、低碳钢、铝、锌、铜、低
9、碳钢、铝、锌、铜、稀有金属、合金稀有金属、合金塑料、陶瓷、玻璃、塑料、陶瓷、玻璃、纤维、金属间化合物、纤维、金属间化合物、天然产物、硅等天然产物、硅等玻璃球、金刚石粒子、磨玻璃球、金刚石粒子、磨料粒子、塑料粒子料粒子、塑料粒子8.2.1 化学镀镍的机理和特点化学镀镍的机理和特点(1)化学镀镍的机理)化学镀镍的机理 用用还原剂还原剂把溶液中的镍离子还原沉积在具有催化活把溶液中的镍离子还原沉积在具有催化活性的表面上。性的表面上。次磷酸钠、次磷酸钠、硼氢化物、硼氢化物、肼、肼、胺基硼烷等胺基硼烷等反应机理:反应机理:“原子氢理论原子氢理论”和和“氢化物理论氢化物理论”A photo of a pla
10、ten used in the food industry that is Electroless Nickel plated.8.2 化学镀镍化学镀镍 (GB/T 13913-1992)P8.5%,-Ni-Ni和磷过饱和磷过饱和固体,非晶态,耐蚀好和固体,非晶态,耐蚀好(2)化学镀镍的特点)化学镀镍的特点1)以以次磷酸钠次磷酸钠为还原剂时,镀层是磷呈弥散态的为还原剂时,镀层是磷呈弥散态的Ni-PNi-P 合金镀层,磷的质量分数为合金镀层,磷的质量分数为1 115%15%。以以硼氢化物硼氢化物或或胺基硼烷胺基硼烷为还原剂时,镀层是为还原剂时,镀层是Ni-BNi-B 合金镀层,硼的含量为合金镀层
11、,硼的含量为1 17%7%。以以肼肼为还原剂,镀层为纯镍层为还原剂,镀层为纯镍层,镍可达镍可达99.5%99.5%以上以上。2 2)硬度高、耐蚀、耐磨性好。)硬度高、耐蚀、耐磨性好。化学镀镍层的硬度一般为化学镀镍层的硬度一般为HV400HV400700700,经适当热处理后还可进一步提高到接近甚至超过经适当热处理后还可进一步提高到接近甚至超过 铬镀层的硬度。铬镀层的硬度。3 3)化学稳定性高、镀层结合力好。)化学稳定性高、镀层结合力好。4 4)应用及工艺设计具有多样性和专用性。)应用及工艺设计具有多样性和专用性。380400oC保温保温1h1h气氛保护或真空热处理气氛保护或真空热处理电镀镍硬度
12、电镀镍硬度HV160-180The Electroless Nickel Family化学镀镍种类性质和主要用途化学镀镍种类性质和主要用途镀种镀种主要性质主要性质主要用途主要用途Ni-P 耐耐蚀性蚀性酸性(酸性(7-12%P)工程用;工程用;碱性(碱性(1-4%P)电子行业代电子行业代硬铬。硬铬。Ni-B高高耐热、耐磨、耐热、耐磨、硬度高、良好硬度高、良好导电性,焊接导电性,焊接性。性。酸性(酸性(3B)电子行业;电子行业;碱性碱性(约(约5%B)航空工业。航空工业。镀种镀种主要性质主要性质主要用途主要用途Ni-M-P(M=Cu,W,Cr,Fe,Zn,Mo等)等)耐蚀耐蚀性、耐热、性、耐热、磁
13、性能和电阻磁性能和电阻性能性能薄膜电阻器、医疗制薄膜电阻器、医疗制药装置、厨房设施等药装置、厨房设施等Ni-P/SiC,Al2O3等等Ni-B/ZrO2,TlO2等等耐蚀性,耐蚀性,自润滑性。自润滑性。化工、机械、纺织、化工、机械、纺织、造纸等工业,如模具造纸等工业,如模具泵、阀门、液压轴、泵、阀门、液压轴、内燃机汽化件。内燃机汽化件。化学镀镍种类性质和主要用途化学镀镍种类性质和主要用途Primary Electroless Nickel Industry Applications8.2 化学镀镍化学镀镍 (GB/T 13913-1992)v存在的问题存在的问题 1.镀液使用寿命短镀液使用寿命
14、短 2.镀液稳定性差镀液稳定性差 3.稳定剂多含重金属离子,污染大稳定剂多含重金属离子,污染大 4.对多元合金化学镀和复合化学镀研究有对多元合金化学镀和复合化学镀研究有 欠缺。欠缺。8.2.2 8.2.2 化学镀镍溶液的配方组成化学镀镍溶液的配方组成镀液类型:镀液类型:酸性镀液酸性镀液和和碱性镀液碱性镀液。组成:组成:主盐主盐还原剂还原剂络合剂络合剂缓冲剂缓冲剂稳定剂稳定剂加速剂加速剂表面活性剂表面活性剂(1)主盐(氧化剂)主盐(氧化剂)由于络合剂的作用由于络合剂的作用,主盐浓度对沉积速度影响不大。主盐浓度对沉积速度影响不大。(镍盐的浓度特别低时例外)(镍盐的浓度特别低时例外)一般化学镀镍溶液
15、中镍盐浓度维持在一般化学镀镍溶液中镍盐浓度维持在2040gL-1。镍盐的浓度过高,存在游离的镍盐的浓度过高,存在游离的NiNi2+2+,镀液的稳定性下降,镀液的稳定性下降,镀层颜色发暗,色泽不均匀。镀层颜色发暗,色泽不均匀。硫酸镍、硫酸镍、氨基磺酸镍、氨基磺酸镍、醋酸镍、次磷酸镍醋酸镍、次磷酸镍(2)还原剂()还原剂(次磷酸钠、硼氢化物、肼次磷酸钠、硼氢化物、肼等等)结构特征:结构特征:含有两个或多个活性氢含有两个或多个活性氢。次磷酸盐用量取决于镍盐浓度。次磷酸盐用量取决于镍盐浓度。Ni2+:H2PO2-摩尔比摩尔比0.30.45 含量增大,沉积速度加快,镀液稳定性下降。含量增大,沉积速度加快
16、,镀液稳定性下降。尽量高的尽量高的pHpH值有利于提高镍沉积速度和次磷酸钠的利值有利于提高镍沉积速度和次磷酸钠的利用率,但同时镀层中含磷量降低。用率,但同时镀层中含磷量降低。NaH2PO2H2ONaBH4,N2H4 镍盐:次磷酸盐镍盐:次磷酸盐0.25,镀层粗糙、甚至诱发镀液瞬时分解。,镀层粗糙、甚至诱发镀液瞬时分解。次磷酸钠含量:次磷酸钠含量:20-40g/L(3)络合剂)络合剂作用:作用:控制可供反应的游离控制可供反应的游离NiNi2+2+浓度;浓度;提高镀液的稳定性,延长镀液寿命;提高镀液的稳定性,延长镀液寿命;有些络合剂还兼有缓冲剂和促进剂的作用;有些络合剂还兼有缓冲剂和促进剂的作用;
17、影响镀速及镀层的综合性能。影响镀速及镀层的综合性能。结构特征:结构特征:含有含有羟基、羧基、氨基羟基、羧基、氨基等,等,乳酸、乙醇酸(羟基乙酸)、苹果酸、柠檬酸乳酸、乙醇酸(羟基乙酸)、苹果酸、柠檬酸氨基乙酸(甘氨酸)、焦磷酸盐和氨水等。氨基乙酸(甘氨酸)、焦磷酸盐和氨水等。防止镍离子生成氢氧化物防止镍离子生成氢氧化物及亚磷酸盐沉淀及亚磷酸盐沉淀乳酸乳酸:2-羟基丙酸羟基丙酸 CH3CH(OH)COOH 乙醇酸乙醇酸:羟基乙酸羟基乙酸 CH2(OH)COOH 苹果酸苹果酸:2羟基丁二酸羟基丁二酸 HOOCCHOHCH2COOH 柠檬酸柠檬酸:3-羟基羟基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸 甘氨酸甘氨酸
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