化工计算能量衡算课件.pptx
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1、2022年8月10日星期三化工计算能量衡算化工计算能量衡算第一节第一节 概述概述 性质性质指物料的特性,它可以被测量出来或指物料的特性,它可以被测量出来或 者可以计算出来。者可以计算出来。几个概念:几个概念:强度性质强度性质不随组成体系的物料的量的变化而不随组成体系的物料的量的变化而 变化的性质。变化的性质。如T、P、等。广延性质广延性质(容量性质)(容量性质)体系性质的值等于组成体体系性质的值等于组成体 系的各部分相应值之和系的各部分相应值之和。如:m、V、H、S、G等等。41 能量的形式能量的形式 一、动能(一、动能(EK)物质由于宏观运动而具有的能量。物质由于宏观运动而具有的能量。221
2、muEK二二、位能(、位能(EP)(势能)(势能)通常与内能相比,体系通常与内能相比,体系EK很小,可忽略。很小,可忽略。物体由于在高度上位移而具有的能量。物体由于在高度上位移而具有的能量。mgzEP化工装置中化工装置中EP与内能相比很小,通常可忽略与内能相比很小,通常可忽略 三、内能(三、内能(U)物质除了宏观的动能和势能外所具有的能量。物质除了宏观的动能和势能外所具有的能量。纯组分:纯组分:U=U(T,V)取全微分取全微分 dVVUdTTUdUTVTVU0dTCdUV通常很小,则有:通常很小,则有:我们仅可计算内能变化值或计算相对于某个我们仅可计算内能变化值或计算相对于某个参考态的内能而无
3、法求参考态的内能而无法求U的绝对值。的绝对值。2112TTVdTCUU所以所以能量能量 宏观能量宏观能量 动能动能 势能势能内能内能 分子势能分子势能 键能键能 分子动能分子动能 平动能平动能 转动能转动能振动能振动能 宏观能量宏观能量构成体系的物质作为一个整体所具有构成体系的物质作为一个整体所具有 的能量。的能量。内能内能构成体系的微观粒子(分子)所具有的能量。构成体系的微观粒子(分子)所具有的能量。42 几个与能量衡算有关的重要的物理几个与能量衡算有关的重要的物理量量 一、热量(一、热量(Q)为体系和环境间因有温差而引起传递的能量。为体系和环境间因有温差而引起传递的能量。注意:注意:(1)
4、热量是能量传递的一种形式,仅在过程中体)热量是能量传递的一种形式,仅在过程中体现出来,它不是体系的性质。热量无法测量和计现出来,它不是体系的性质。热量无法测量和计算出来(不同过程算出来(不同过程Q不同)。不同)。(2)只有存在温差时才会有热量传递。)只有存在温差时才会有热量传递。(3)热量由环境向体系传递)热量由环境向体系传递Q0,反之,反之,Q0,反之,反之,WVl,Vg-VlVg,则:2lnRTHdTPdvlgvVVTHdTdP4)沃森()沃森(Watson)公式)公式 38.01212)()(TTTTHHCCvv当Tc-T10K时,误差小于1.8%。5)标准熔化热的计算)标准熔化热的计算
5、 molJHm有机化合物无机化合物金属元素)mmmTTT5025(2.9二、有相变过程的能量衡算举例二、有相变过程的能量衡算举例 选定参考态时,不仅要选参考温度,还要选参考相态。通常选已知的温度和相态的物流作为参考态。例题 有一含苯50(mol)、甲苯50的混合液,温度为10,连续加入气化室内并被加热至50,压力34.8mmHg。液相中含苯40(mol),气相中含苯68.4,问每 kmol进料需要多少热量?解;画解;画出示意图出示意图 汽汽 化化 室室Vkmol,50苯苯68.4,甲苯甲苯31.6Q(kJ/kmol)L kmol,50苯苯40,甲苯甲苯601kmol 10苯苯50,甲苯甲苯50
6、先作物料衡算,再作能量衡算。(1)物料衡算)物料衡算取1kmol进料混合物为计算基准总物料 1L+V苯 0.50.4L+0.684V联立解得 V=0.352kmol,L=0.648kmol(2)能量衡算)能量衡算选取基准:10液体苯和甲苯为基准 因混合物为同系物,看为理想溶液,忽略混合热。查资料得;Cp苯(l)62.55+23.4102 T kJ/kmol.KCp甲苯(l)157kJ/kmol.K(050)Cp甲苯(l)165kJ/kmol.K(0100)Cp苯(g)-36.21+48.46102T 31.5610-5T 2kJ/kmol.KCp甲苯(g)34.40+55.92102T 34.
7、4510-5T 2kJ/kmol.K正常沸点下:kJ/kmol30760Hv苯(80.26)kJ/kmol33470Hv甲苯(110.8)进出体系各组分焓值为多少?出体系各组分焓值求取:50 液体苯l5338kJ/kmodTT104.2355.62dTCp3232832-323283ll)苯()苯(H50 液体甲苯kJ/kmol62801050157TTCpHl(l)基准)甲苯(甲苯50 气体苯,正常沸点80.26 ,设计如下过程:80.26 气体苯液体苯10 80.26 液体苯50 气体苯kJ/kmol37600dTT1056.31-T1048.4636.21-30760dT1023.462
8、.55dTCpHdTCpH32326.35325-2-26.3532832-32326.353(g)v26.353283(l)(g)苯苯苯苯甲苯正常沸点110.8 ,设计如下过程:110.8 液体甲苯110.8 气体甲苯50 气体甲苯液体甲苯10 50 气体甲苯:kJ/kmol42780dTT1045.34-T1055.9234.4-33470108.110165dTCpH108.110CpH3238.38325-2-3238.383(g)vl(g)甲苯甲苯)甲苯(甲苯分别计算进出口物料的焓值005.005.0Hnii进进kJ1763062806.053384.0648.042780316.0
9、37600684.0352.0Hnii出出每kmol进料所需热量QkJ/kmol17630017630HnHnHQiiii进进出出三、利用焓三、利用焓温图作能量衡算温图作能量衡算 找出某物质 的HTP间关系,制成焓温图,由HT图作能量衡算方便,不足是有HT图的物质较少。HT图选取参考态有-129(200 F)和0两种,应注意查得的H值的零点要一致。利用H-T图作上述例题,查图得各状态下焓值10 :H苯(l)=4kcal/kg50 :H苯(l)=20.5kcal/kg50 :H苯(g)=121kcal/kg,kmol/kJ18173kmol/kcal29.43414925.04785.02292
10、6.05.20784.0648.011892316.012178684.0352.0HQ10 :H甲苯(l)4kcal/kg50 :H甲苯(l)22kcal/kg50 :H甲苯(g)118kcal/kg苯甲苯48 溶解和混合过程溶解和混合过程 一、溶解热和混合热一、溶解热和混合热 积分溶解热积分溶解热1摩尔溶质于恒温恒压下溶于摩尔溶质于恒温恒压下溶于n 摩摩 尔溶剂中,形成溶液时焓的变化。尔溶剂中,形成溶液时焓的变化。溶解及混合过程,会伴随有能量吸收或放出,这两种过程的热分别称为溶解热和混合热。无限稀释积分溶解热无限稀释积分溶解热1摩尔溶质于恒温恒压摩尔溶质于恒温恒压 下溶于无穷多的溶剂中,形
11、成溶液时焓下溶于无穷多的溶剂中,形成溶液时焓 的变化。的变化。混合热和溶解热数据可查有关资料得到。表51(P142)给出25 盐酸、烧碱和硫酸溶液的积分溶解热和积分混合热。该表取纯物质(纯溶质和纯溶剂)为基准(此时焓为零)。BIAO 溶解热和混合热 也可选用25 纯溶剂和一个指定的稀溶液为基准,可与前一种基准下的值进行换算。如:氯化氢的水溶液(n10molH2O/molHCl),该溶液以25 纯HCl(g)和纯H2O(l)为基准的焓求以25 纯H2O(l)和极稀的HCl溶液(n=106molH2O/molHCl)为基准时该溶液的焓。SH(n=10)-69.49kJ/molHCl。以25C H2
12、O为基准,(10610)molH2O的焓为零,则上过程的焓变为由HCl含量为1mol的极稀溶液变化为10molH2O/molHCl溶液的焓差。上问题可看为下面过程:纯组分 1mol HCl 106molH2O溶液 1molHCl10molH2O +10610 molH2O(液)25C溶液 1mol HCl 106molH2OH25C25C)10(nSH)(nSH)n(S)10n(SHHHmolHCl/kJ49.69H)10n(S查表51得molHCl/kJ65.514.7549.69H题目所求H5.65kJ/molHCl。molHClkJHnS14.75二、溶解与混合过程的二、溶解与混合过程的
13、能量衡算(略)能量衡算(略)可知,nmolH2O/mol溶质的溶液的焓为:以25 纯溶剂和无限稀释的溶液为基准:溶液以25 纯溶质和溶剂为基准)n(HHS)(H)n(HHSS对于溶解和混合过程的热量衡算,可以列一进出口焓表,过程H即为所求Q。若过程物料有纯溶质,则宜选择25C(或已知SH的其它温度)溶质和溶剂作为计算焓的基准。若进出口物料是稀溶液,则宜选择25C无限稀释的溶液和纯溶剂为基准。T不是25C时,其H可按下法求之:)n(HHS)(H)n(HHSS(1)先由下两公式求出25C的焓值:(2)再加上25C至tC的焓变。例题 盐酸由气态HCl用水吸收而制得,用100 C 的HCl(气)和25
14、C的H2O(液),生产40 C、20(质量)HCl水溶液1000kg/h,问吸收设备应加入或移出多少热量?解(1)先作物料衡算,求出进料的物质量。hmolhkmolnHCl/5480/480.55.36%201000hmolhkmolnOH/44400/400.440.18%8010002画出物料流程图画出物料流程图5480molHCl(g)/h,100C44400molH2O(l)/h,25C 吸 收 塔 1000kg/h 20%(w)HCl40C5840molHCl/h44400molH2O/hQ 基准进料有纯溶质,且25C积分溶解热已知,选取25C纯HCl(气)和H2O(液)为基准。出料
15、的焓值。molHClOmolHmolHClOmolHn221.8548044400由表51 数据采用内插法求得SHmolHClkJHS/423.6701.81051005.6449.6949.6925C至40C的焓变:查得20盐酸溶液的热容为0.5573kJ/molHCl.KmolHClkJH/360.8)2540(5573.0进料物料的焓值:水进料温度为基准温度,其焓值为零。molHClkJHHHs/064.59360.8423.67查附录用内插法求HCl 的热容KmolkJCpHCl./176.2937340029840013.2919.2919.29molHCl/188.22983731
16、76.29kJHHCl进能量衡算kJ/h335661188.254805480064.59HnHnQ 进进出出过程需移出热量为335661kJ/h.实际是设计下过程求Q321HHHH1000kg(l)25 20%盐酸5480molHCl(g)100 44400H2O(液)25 5480molHCl(g)25 44400H2O(液)25 1000kg(l)40 20%盐酸H1H2H3H第四节第四节 化学反应过程的能量衡算化学反应过程的能量衡算 49 反应热及其表示反应热及其表示 化学反应热化学反应热在等温条件下,不作非体积功时反应在等温条件下,不作非体积功时反应系统所吸收或放出的热量。系统所吸收
17、或放出的热量。一、恒压反应热一、恒压反应热Hr 恒温恒压下,反应物按化学计量式完全反应,恒温恒压下,反应物按化学计量式完全反应,物料在反应前后的焓差。物料在反应前后的焓差。恒压下若不作非体积功,则有 QP=Hr aA+bB cC+dD 讨论反应热时注意的几点:讨论反应热时注意的几点:(1)反应热是对一定反应方程式而言,又叫)反应热是对一定反应方程式而言,又叫1反应反应摩尔的反应热,即各反应物反应的摩尔数和产物生成摩尔的反应热,即各反应物反应的摩尔数和产物生成的摩尔数等于其相应的化学计量系数。的摩尔数等于其相应的化学计量系数。(2)各反应物和产物的相态各反应物和产物的相态 相态不同,Hr不同(3
18、)各物质所处的状态)各物质所处的状态(温度压力浓度等均有影响)AArnHH二、恒容反应热二、恒容反应热Ur 在恒温恒容条件下,反应物在温度T时按化学计量关系完全反应后的内能变化。)(TUQrV 当气体为理想气体时 nRTTHPVTHTUrrr)()()()(气态反应物)气态产物)(iin510 反应热的计算反应热的计算 Hr、Ur的求的求 取仅取决于始终态。取仅取决于始终态。(1)由标准生成热)由标准生成热 求取反应热求取反应热标准生成热标准生成热在标准状态下(298K,101.3千 帕)由稳定单质生成1摩尔化合物的恒压反应热。标准状态标准状态在温度为T,压力为101.3千帕时纯物质状态称为该
19、物质反应的标准态(对气体还应为具有理想气体性质的纯气体)。标准反应热标准反应热在标准状态下,反应物在温度T按化学计量关系完全反应后所放出或吸收的热量能写出所给物质的生成反应(例子)。反应物生成物)()(000fiifiirHHH(2)由标准燃烧热)由标准燃烧热 00rCHH求 标准燃烧热标准燃烧热298K,1大气压下,各种处于稳定状态的物质进行燃烧反应生成燃烧产物时的焓变。稀的水溶液)()()()()(2222HClClgSOSgNNlOHHgCOC对氯化物,若无足够的H形成氯化氢,则一般添加水作为反应物00,2OHCH如:(3)由标准燃烧热求标准生成热)由标准燃烧热求标准生成热 根据盖斯定律
20、,由化学方程式组合根据由标准燃烧热求标准反应热。具体方法见例516和例517。会写物质的燃烧反应。作业:C2H2Cl4、C2Cl4CHCl3+1/2O2+H2O(l)CO2+3HCl(稀的水溶液)CCl4+2H2O(l)2CO2+4HCl(稀的水溶液)产物反应物(iCiicirHH)()H000例515 P147148411 化学反应过程的能量衡算化学反应过程的能量衡算 一、基准的选取一、基准的选取 第一种基准第一种基准 若已知标准反应热,可若已知标准反应热,可取取298K,101.33千帕为反应物及产物的计算千帕为反应物及产物的计算基准。基准。对非反应物可另选适当的温度为基准求过程的H。dT
21、CHTpii298nAR过程中消耗或生成的A的摩尔数(此数不一 定是进料或出料中A 的摩尔数。)AA的化学计量系数。当过程中有多个反应时,上式应包含每个反应的 ArARHn0A化学方程式中任意一种反应物或产物。输入输出()(0iiiiArARHnHnHnH 注意:每个反应只考虑一个反应物,nAR应为相应反应消耗的A 的量,A应为相应反应物的化学计量系数。输入输出项中的ni应包括所有的组分(如惰性物质)。计算中注意单位的一致性。(如反应热与热容单位往往不同。)取此反应在25,1atm的反应热为Hr=-904.6kJ。现有25的100molNH3/h和200molO2/h连续进入反应器,氨在反应器
22、内全部反应,产物于300呈气态离开反应器。如操作压力1atm,计算反应器应输入或输出的热量。4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)例518氨氧化反应式为:反反 应应 器器100molNH3/h200molO2/h100molNO/h150molH2O/h75molO2/h25300Q 解:取100molNH3/h进料为计算基准(单位时间)由物料衡算得各个组分流率标于流程图上 注意,积分式中温度是用摄氏温度还是热力学温度要由热容与温度关系而定。ArARHn0=100(-904.6)/4=-22615kJ/h 选取第一种基准,即取298K,101.33千帕反应物及产物NH3、O
23、2、NO和H2O的计算基准。由 求出各Hi值。30025dTCnHnpiii 第二种基准第二种基准 以组成反应物及产物的元素以组成反应物及产物的元素在在298K298K,101.3101.3千帕时的焓为零。非反应物以任千帕时的焓为零。非反应物以任意适当的温度为基准。意适当的温度为基准。=-22615+(635.25+845.3+1435.5)-0=-19700 kJ/h输入输出()(0iiiiArARHnHnHnH 第二种基准中的基准物质是组成反应物和产第二种基准中的基准物质是组成反应物和产物的以自然形态存在的原子。这时反应物或产物物的以自然形态存在的原子。这时反应物或产物的焓的焓H H是各物
24、质是各物质298K298K的生成热与由的生成热与由298K298K变到其进变到其进出口状态的显热和潜热之和。过程总焓变为:出口状态的显热和潜热之和。过程总焓变为:298K,1atm,元,元 素素298K,1atm,化合物,化合物T 进进(T出出),),P进进(P出出)化合物)化合物0298fHHHi输入输出()(iiiiHnHnH例519 P151153 看书后讲解。注意各化合物的注意各化合物的H H计算应包含生成热的值。计算应包含生成热的值。建议采用建议采用P152P152表表5252形式计算形式计算 。反应过程热量衡算分为反应过程热量衡算分为 换热式反应器换热式反应器绝热式反应器绝热式反应
25、器dTCHHTpifii298)298(二、带换热的反应过程的能量衡算二、带换热的反应过程的能量衡算 例例520 520 带换热的反应器,在反应器中进行乙醇脱氢带换热的反应器,在反应器中进行乙醇脱氢生成乙醛的反应:生成乙醛的反应:C C2 2H H5 5OHOH(g g)=CH=CH3 3CHOCHO(g g)+H+H2 2-Q-Q标准反应热为标准反应热为H=68.95kJH=68.95kJ。原料含乙醇。原料含乙醇90%90%(mol%mol%)和乙)和乙醛醛10%10%(mol%mol%),进料温度),进料温度300300,当加入反应器的热量为,当加入反应器的热量为5300kJ/100mol
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