制冷剂综述课件.ppt
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1、第三章第三章 制冷剂制冷剂第1页,共55页。掌握常用制冷剂的种类、代号、性质掌握常用制冷剂的种类、代号、性质了解环保型制冷剂的最新研究进展及应用情况了解环保型制冷剂的最新研究进展及应用情况了解常用的载冷剂及其性质了解常用的载冷剂及其性质掌握常用制冷剂的热力特性及选择方法掌握常用制冷剂的热力特性及选择方法目的、要求目的、要求 第2页,共55页。3.1 3.1 概述概述 在制冷机中循环流动,通过自身热力状态的循环变在制冷机中循环流动,通过自身热力状态的循环变化不断与外界发生能量交换,达到制冷的目的。化不断与外界发生能量交换,达到制冷的目的。在工作温度范围内能够汽化和凝结的物质。在工作温度范围内能够
2、汽化和凝结的物质。制冷剂:制冷剂:要求:要求:第3页,共55页。18661866年年 威德豪森威德豪森(Windhausen)(Windhausen)提出使用提出使用COCO2 2作制冷剂。作制冷剂。18701870年年 卡尔卡尔林德林德(Cart Linde)(Cart Linde)用用NHNH3 3作制冷剂。作制冷剂。18741874年年 拉乌尔拉乌尔皮克特皮克特(Raul Pictel)(Raul Pictel)采用采用SOSO2 2作制冷作制冷剂。剂。SOSO2 2和和COCO2 2在历史上曾经是比较重要的制冷剂。在历史上曾经是比较重要的制冷剂。SOSO2 2毒性大,但作为重要制冷剂曾
3、有毒性大,但作为重要制冷剂曾有6060年历史。年历史。COCO2 2在使用温度范围内压力特高,致使机器极为笨重,但在使用温度范围内压力特高,致使机器极为笨重,但它无毒使用安全。曾在船用冷藏装置中作制冷剂达它无毒使用安全。曾在船用冷藏装置中作制冷剂达5050年年之久。之久。氟利昂氟利昂R12R12(19291929年):广泛使用。年):广泛使用。19871987年年“蒙特利尔协定蒙特利尔协定”禁止禁止CFCsCFCs 乙醚是最早使用的制冷剂乙醚是最早使用的制冷剂(1834(1834年年):ts=34.5,ts=34.5,易燃、易爆。蒸发压力过低易燃、易爆。蒸发压力过低。发展过程:发展过程:第4页
4、,共55页。(1)(1)无机化合物无机化合物(2)(2)饱和烃的卤化物饱和烃的卤化物(氟利昂氟利昂)(3)(3)碳氢化合物碳氢化合物(烃类烃类)(4)(4)共沸制冷剂共沸制冷剂(5)(5)非共沸制冷剂非共沸制冷剂如水、氨、二氧化碳等如R12、R22、R134a等如丙烷、异丁烷等如R502等如R407C等3.1.13.1.1种类和符号表示种类和符号表示种类:种类:第5页,共55页。按照制冷剂的标准蒸发温度,将其分为三类按照制冷剂的标准蒸发温度,将其分为三类:高温(低压)制冷剂高温(低压)制冷剂中温(中压)制冷剂中温(中压)制冷剂低温(高压)制冷剂低温(高压)制冷剂tsts00Pc0.2Pc0.2
5、0.3MPa0.3MPa00tsts-60,-60,0.3MPa0.3MPaPcPc2.0MPa2.0MPats-60ts-60第6页,共55页。制冷剂的编号表示方法制冷剂的编号表示方法(1 1)无机化合物:无机化合物:R7()()-R7()()-分子量分子量(2 2)氟利昂:氟利昂:R R(C C、H H、F F)B B();完全卤代烃();完全卤代烃CFCCFC;不完全卤代烃不完全卤代烃HCFCHCFC,无氯卤代烃,无氯卤代烃HFCHFC。(3 3)共沸混合物:共沸混合物:R5()()-R5()()-序号。序号。(4 4)非共沸混合物:非共沸混合物:R12/R152aR12/R152a第7
6、页,共55页。卤代烃卤代烃R22分子式CmHnFxClyBrz n+x+y+z=2m+2编号同分异构体溴分子数,为0,B可省略R(m1)(n+1)x(a,b)Bz举例二氟一氯甲烷(CHClF2)二氟二氯甲烷(CCl2F2)R12第8页,共55页。碳氢化合物碳氢化合物(烃类烃类)不饱和碳氢化合物和卤代烯不饱和碳氢化合物和卤代烯 R50R170R1150R1270编号 与氟利昂编号方法相同举例甲烷(CH4)乙烷(C2H6)R1+氟利昂编号方法编号举例乙烯(C2H4)丙烯(C3H6)烷烃类烯烃类第9页,共55页。共沸共沸(液体液体)制冷剂制冷剂=R152a/R12(26.2/73.8)=R22/R1
7、15 (48.8/51.2)质量百分比组成由两种或两种以上的制冷剂按一定的比例混合而成,在气化或液化过程中,蒸气成分与溶液成分始终保持相同;在既定压力下,发生相变时对应的温度保持不变。编号R5XX举例R500R502已经商品化的共沸混合物,依应用先后在已经商品化的共沸混合物,依应用先后在500序号中顺次序号中顺次地规定其识别编号地规定其识别编号。第10页,共55页。非共沸非共沸(液体液体)制冷剂制冷剂组成由两种或两种以上的制冷剂按一定的比例混合而成。在定压下气化或液化过程中,蒸气成分与溶液成分不断变化,对应的温度也不断变化。编号R4XX举例R407cR404a 已经商品化的非共沸混合物,依应用
8、先后在已经商品化的非共沸混合物,依应用先后在400序号中顺次序号中顺次地规定其识别编号。地规定其识别编号。R32/R125/R134a(23:25:52(%)R125/R143a/R134a(44:52:4(%)第11页,共55页。无机化合物无机化合物R717R744R718R7XX无机化合物的分子量编号氨二氧化碳水举例第12页,共55页。2.2.热力学性质方面热力学性质方面 (1)(1)工作温度范围内有合适的压力和压力比。工作温度范围内有合适的压力和压力比。(2)(2)单位制冷量单位制冷量q q0 0和单位容积制冷量和单位容积制冷量q qv v较大。较大。(3)(3)比功比功w w和单位容积
9、压缩功和单位容积压缩功w wv v小,循环效率高。小,循环效率高。蒸发压力蒸发压力大气压力大气压力冷凝压力不要过高冷凝压力不要过高冷凝压力与蒸发压力之比不宜过大冷凝压力与蒸发压力之比不宜过大 (4)(4)等熵压缩终了温度等熵压缩终了温度t t2 2不能太高,以免润滑条件恶化不能太高,以免润滑条件恶化或制冷剂自身在高温下分解。或制冷剂自身在高温下分解。1.1.环境接受性环境接受性 ODPODP,GWPGWP。3.1.2 3.1.2 选择制冷剂选择制冷剂第13页,共55页。4.4.物理化学性质方面物理化学性质方面 5.5.其它其它 (1)(1)无毒、不燃烧、不爆炸、使用安全无毒、不燃烧、不爆炸、使
10、用安全。(2)(2)化学稳定性和热稳定性好。化学稳定性和热稳定性好。(3)(3)对大气环境无破坏作用。对大气环境无破坏作用。原料来源充足,制造工艺简单,价格便宜。原料来源充足,制造工艺简单,价格便宜。3.3.迁移性质方面迁移性质方面 (1)(1)粘度、密度尽量小。粘度、密度尽量小。(2)(2)导热系数大,可提高传热系数,减少传热面导热系数大,可提高传热系数,减少传热面积积。第14页,共55页。3.2 3.2 制冷剂的性质制冷剂的性质3 32 21 1 环境影响指标环境影响指标 ODPODP,GWPGWP。3 32 22 2 热力性质对循环的影响热力性质对循环的影响(1 1)饱和蒸汽压力曲线)饱
11、和蒸汽压力曲线 p pb b=f(t=f(tb b)单值函数。单值函数。t-pt-p中为增函数中为增函数(2 2)临界温度)临界温度Ts/Tc0.6Ts/Tc0.6(3 3)特鲁顿定律)特鲁顿定律s=Mrs=Mrs s/T/Ts s=76-88 kJ/(kmol.K)=76-88 kJ/(kmol.K)T Ts s接近的物质,分子量大,汽化潜热小,接近的物质,分子量大,汽化潜热小,r rs s小小,则则q q0 0小。小。r rs s/v/vs s近近视相等,在相同的蒸发温度下,压力高的单位容积制冷量大。视相等,在相同的蒸发温度下,压力高的单位容积制冷量大。第15页,共55页。(4 4)压缩终
12、温)压缩终温 t t2 2:为安全性指标。:为安全性指标。压缩终温过高的危害:压缩终温过高的危害:1 1)制冷剂分解、变质;)制冷剂分解、变质;2 2)使机器润滑油焦结。)使机器润滑油焦结。重分子重分子t t2 2低,轻分子低,轻分子t t2 2高。高。3.2.33.2.3粘性、导热性、比热容粘性、导热性、比热容第16页,共55页。1 1润滑油的溶解性润滑油的溶解性 有限溶解:分层贫油层,富油层。温度高溶有限溶解:分层贫油层,富油层。温度高溶油性好。油性好。如如NHNH3 3,比油轻。氟利昂比油重。,比油轻。氟利昂比油重。完全溶解:均匀溶液。完全溶解:均匀溶液。2 2溶油性差的危害(氟利昂)溶
13、油性差的危害(氟利昂)1 1)满液式蒸发器)满液式蒸发器,油浮于上层,回油困难。影响油浮于上层,回油困难。影响 下下层制冷剂的蒸发。层制冷剂的蒸发。2 2)干式蒸发器,回油与管内流速和油粘性有关。)干式蒸发器,回油与管内流速和油粘性有关。压缩机中运行时曲轴箱内高温溶油性好,停机时,分层,压缩机中运行时曲轴箱内高温溶油性好,停机时,分层,再开机,油泵吸入贫油层液体,使压缩机供油不足。再开机,油泵吸入贫油层液体,使压缩机供油不足。3.2.4 3.2.4 制冷剂与润滑油的溶解性制冷剂与润滑油的溶解性第17页,共55页。3.2.4 3.2.4 制冷剂与润滑油的溶解性制冷剂与润滑油的溶解性对每种氟利昂存
14、在一个对每种氟利昂存在一个溶解临界温度,即溶解溶解临界温度,即溶解曲线最高点的温度曲线最高点的温度)制制冷冷剂剂与与润润滑滑油油的的溶溶解解曲曲线线第18页,共55页。制冷剂与油溶解会使润滑油变稀,影响润滑作用,制冷剂与油溶解会使润滑油变稀,影响润滑作用,且油会被带入蒸发器中影响到传热效果。且油会被带入蒸发器中影响到传热效果。若制冷剂与油不相溶解,可以从冷凝器或贮液若制冷剂与油不相溶解,可以从冷凝器或贮液器将油分离出来,避免油带入蒸发器中降低传热效器将油分离出来,避免油带入蒸发器中降低传热效果。果。溶油性好坏的利弊溶油性好坏的利弊 制冷剂溶油性好,有利于制冷剂蒸发,压缩制冷剂溶油性好,有利于制
15、冷剂蒸发,压缩机回油和供油。机回油和供油。第19页,共55页。3.2.5 3.2.5 其它物理、化学性质其它物理、化学性质 1.1.电绝缘性电绝缘性 对于全封闭、半封闭压缩机,要求制冷对于全封闭、半封闭压缩机,要求制冷剂有良好剂有良好 的电绝缘性的电绝缘性第20页,共55页。(2)(2)燃烧性和爆炸性燃烧性和爆炸性在空气中发生燃烧或爆炸的体积百分比范围。在空气中发生燃烧或爆炸的体积百分比范围。这一范围的下限值越小,表示越易燃;下限值相同,这一范围的下限值越小,表示越易燃;下限值相同,则范围越宽越易燃。则范围越宽越易燃。3.3.热稳定性热稳定性 制冷剂在正常运转条件下不发生裂解。在温度较高又制冷
16、剂在正常运转条件下不发生裂解。在温度较高又有油、钢铁、铜存在长时间使用会发生变质甚至热解。有油、钢铁、铜存在长时间使用会发生变质甚至热解。爆炸极限爆炸极限2.2.安全性安全性(1)(1)毒性毒性 虽然一些氟里昂制冷剂其毒性都较低,但在高温或虽然一些氟里昂制冷剂其毒性都较低,但在高温或火焰作用下会分解出极毒的光气。火焰作用下会分解出极毒的光气。第21页,共55页。正常情况下,卤素化合物制冷剂与大多数常用金属正常情况下,卤素化合物制冷剂与大多数常用金属材料不起作用。只在某种情况例如水解作用、分解作用材料不起作用。只在某种情况例如水解作用、分解作用等下,一些材料才会和制冷剂发生作用。等下,一些材料才
17、会和制冷剂发生作用。氨制冷机中不能用黄铜、紫铜和其它铜合金(磷氨制冷机中不能用黄铜、紫铜和其它铜合金(磷青铜除外),因为有水分时要引起腐蚀。青铜除外),因为有水分时要引起腐蚀。氟里昂对塑料等高分子化合物会起氟里昂对塑料等高分子化合物会起“膨润膨润”作用作用(变软、膨胀和起泡变软、膨胀和起泡),故在制冷系统中要选用特殊橡,故在制冷系统中要选用特殊橡胶或塑料。胶或塑料。第22页,共55页。4.4.与水的溶解性与水的溶解性“冰堵现象冰堵现象”当温度降到当温度降到00以下时,水结成冰而堵塞节流阀或毛以下时,水结成冰而堵塞节流阀或毛细管的通道形成细管的通道形成“冰堵冰堵”,致使制冷机不能正常工作。,致使
18、制冷机不能正常工作。5.5.泄漏性泄漏性氨有强烈臭气,靠嗅觉易判是否泄漏。易溶于水故不氨有强烈臭气,靠嗅觉易判是否泄漏。易溶于水故不用肥皂水检漏,用酚酞试剂和试纸检漏用肥皂水检漏,用酚酞试剂和试纸检漏 氟利昂无色无臭,卤素喷灯和电子检漏仪检漏氟利昂无色无臭,卤素喷灯和电子检漏仪检漏第23页,共55页。1 1)非共沸混合制冷剂)非共沸混合制冷剂 (1 1)特点:)特点:定压下沸腾,露点线和泡点线为鱼形曲线。定压下沸腾,露点线和泡点线为鱼形曲线。定压下相变定压下相变,其露点和泡点温度差为相变温其露点和泡点温度差为相变温度滑移。度滑移。3.3 3.3 混合制冷剂混合制冷剂 混合制冷剂:混合制冷剂:两
19、种或两种以上的纯制冷剂组成的混合物两种或两种以上的纯制冷剂组成的混合物.第24页,共55页。一定压力下溶液一定压力下溶液加热时,首先到达饱加热时,首先到达饱和液体点和液体点A(A(泡点泡点),再,再加热到达点加热到达点B B,即进入,即进入两相区,继续加热到两相区,继续加热到点点C(C(露点露点)时全部蒸发时全部蒸发完成为饱和蒸气。完成为饱和蒸气。非共沸制冷剂的非共沸制冷剂的T-T-图图 第25页,共55页。(2 2)应用:)应用:实现定压相变变温传热。实现定压相变变温传热。减少不可逆传热损失减少不可逆传热损失.适应各种需要:提高适应各种需要:提高循环性能,环境接受性等。循环性能,环境接受性等
20、。如如R407C(R32/R125/R134R407C(R32/R125/R134,23/25/52)23/25/52)替代替代R22R22(3 3)问题:制冷剂泄漏将改)问题:制冷剂泄漏将改变混合物成分。变混合物成分。第26页,共55页。2 2)共沸混合制冷剂)共沸混合制冷剂 定压下,露点线和泡点线存在共沸点。该处相变定压下,露点线和泡点线存在共沸点。该处相变温度滑移为零,且气相液相成分相同。具有纯制冷剂温度滑移为零,且气相液相成分相同。具有纯制冷剂的特征。的特征。若相变温度滑移很小为近共沸混合制冷剂。若相变温度滑移很小为近共沸混合制冷剂。第27页,共55页。(1)(1)特点:特点:一定蒸发
21、压力下蒸发时具有几乎不变的蒸发温度,而一定蒸发压力下蒸发时具有几乎不变的蒸发温度,而且蒸发温度一般比组成它的单组分的蒸发温度低。且蒸发温度一般比组成它的单组分的蒸发温度低。一定蒸发温度下,共沸制冷剂单位容积制冷量比组成一定蒸发温度下,共沸制冷剂单位容积制冷量比组成它的单一制冷剂的容积制冷量要大。它的单一制冷剂的容积制冷量要大。共沸制冷剂化学稳定性较组成它的单一制冷剂好。共沸制冷剂化学稳定性较组成它的单一制冷剂好。在全封闭和半封闭压缩机中,采用共沸制冷剂可使电在全封闭和半封闭压缩机中,采用共沸制冷剂可使电机得到更好的冷却,电机绕组温升减小。机得到更好的冷却,电机绕组温升减小。(2 2)应用:)应
22、用:适应各种需要:提高循环性能,环境接受性等。适应各种需要:提高循环性能,环境接受性等。如如R410A(R32/R125R410A(R32/R125,50/50)50/50)替代替代R22R22第28页,共55页。3)3)常用混合制冷剂的特性常用混合制冷剂的特性沸点沸点-33.5-33.5,ODPODP值较高。值较高。1)1)共沸制冷剂共沸制冷剂R500 R500 可代替可代替R12R12用于活塞式制冷机用于活塞式制冷机 沸点沸点-45.4-45.4,ODPODP值较高。值较高。沸点沸点-88-88,不燃烧,无毒无腐蚀性,不燃烧,无毒无腐蚀性,ODPODP值较高。值较高。适用于复叠式制冷机的低
23、温级。适用于复叠式制冷机的低温级。沸点沸点-46.7-46.7,ODPODP值为零。值为零。2)2)共沸制冷剂共沸制冷剂R502 R502 可代替可代替R22R22用于获得低温用于获得低温 3)3)共沸制冷剂共沸制冷剂R503 R503 可代替可代替R13R13使用使用 4)4)共沸制冷剂共沸制冷剂R507 R507 用用R502R502的场合都可用的场合都可用R507R507替代替代 第29页,共55页。5)5)非共沸制冷剂非共沸制冷剂R401AR401A和和R401BR401B性能与性能与R12R12较接近。较接近。可作为过度性替代物可作为过度性替代物 泡露点温差大,泡露点温差大,低温工况
24、下,容积制冷量比低温工况下,容积制冷量比R22R22要低得多。要低得多。泡露点温差仅泡露点温差仅0.20.2,可称之为近共沸混合制冷剂。,可称之为近共沸混合制冷剂。具有与共沸混合制冷剂类似的优点。具有与共沸混合制冷剂类似的优点。不能直接用来替换不能直接用来替换R22R22的制冷系统。的制冷系统。7)7)非共沸制冷剂非共沸制冷剂R410AR410A两元混合制冷剂两元混合制冷剂 6)6)非共沸制冷剂非共沸制冷剂R407CR407C三元非共沸混合制冷剂三元非共沸混合制冷剂 第30页,共55页。3.4 3.4 常用制冷剂的性质常用制冷剂的性质3.4.1 3.4.1 常用制冷剂常用制冷剂1.1.水的特性
25、(水的特性(R718R718)属于无机物类制冷剂,来源最广,最为安全而属于无机物类制冷剂,来源最广,最为安全而便宜的工质。便宜的工质。水不宜在压缩式制冷机中使用,适合在水不宜在压缩式制冷机中使用,适合在空调用的吸收式和蒸汽喷射式制冷机中空调用的吸收式和蒸汽喷射式制冷机中第31页,共55页。2.2.氨的特性(氨的特性(R717R717)l氨的压力适中,单位容积制冷量大,流动阻力小,氨的压力适中,单位容积制冷量大,流动阻力小,热导率大,价格低廉,对大气臭氧层无破坏作用。热导率大,价格低廉,对大气臭氧层无破坏作用。l氨的主要缺点是毒性较大、可燃、可爆、有强烈的氨的主要缺点是毒性较大、可燃、可爆、有强
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