环境科学导论-第8章课件.ppt
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1、第第8 8章章 有毒化学物质污染及其控制技术有毒化学物质污染及其控制技术 Toxic chemicals pollution and control technology2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论12022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第2页页8.1 有毒化学物质概述有毒化学物质概述8.1.1有毒化学有毒化学物质物质有毒化学物质或者称为有毒化学品(Toxic chemicals)指那些接触或进人机体以后,损害机体的组织器官,并能在组织与器官内发生化学或物理化学作用,从而破坏了机体的正常生理功能,引起机体功能性或器质性病理改变的化学物质。有毒化学物质
2、对环境的污染包括:1)人类活动产生的废弃物(包括工业废弃物、生活废弃物、商业废弃物等),由于处理处置不当,其所含的有毒化学物质经各种途径进入环境。2)化学品生产、排放、流通、使用过程中,些有毒化学品及有毒副产物进入环境。3)一些本来不含毒性或毒性不大的化学品在进入环境后,经历某种反应生成有毒的二次产物。4)环境自身天然释放的有毒化学物质,如亚硝胺、某些重金属等。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第3页页8.1 .2有毒化学物质分类有毒化学物质分类2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第4页页1.根据毒性物质的总效应分为:根据毒性物质的总效应分为:1)诱变
3、剂(Mutagenic agent)2)致病物(Causative agent)3)致畸剂(Teratogens);2.根据毒性物质的化学性质分成:根据毒性物质的化学性质分成:1)元素有毒物 2)有机有毒物 3)放射性有毒物等3.按毒性物质的来源分为:按毒性物质的来源分为:1)大气污染物 2)水污染物 3)土壤污染物 4)食品添加剂 5)农药污染物 6)溶剂环境优先控制污染物环境优先控制污染物(Priority pollutants)1973年美国职业卫生研究所所列出有毒物质有25043种,据估计已有96000种化学物质进入人类环境。各国从对于如此众多的污染物中优先选择了一些潜在危害性大的有毒
4、污染物作为环境优先控制污染物。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第5页页 在“黑名单”中,共有19类,68种优先控制的污染物,其中优先控制的有毒有机化合物有12类58种,占总数的58.29%,包括10种卤代烯烃类,6种苯系物,4种氯代苯类,1种多氯联苯,7种酚类,6种硝基苯,4种苯胺,7种多环芳烃,3种酞酸酯,8种农药。丙烯腈和两种亚硝胺。8.1.3有毒化学物质进入人体途径有毒化学物质进入人体途径 2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第6页页图图8-1 有毒物进入体内的途径及在体内的转移有毒物进入体内的途径及在体内的转移1)呼吸道是工业生产中毒物进入体
5、内的最重要的途径 2)在工业生产中,毒物经皮肤吸收引起中毒亦比较常见。3)在工业生产中,毒物经消化道吸收多半是由于个人卫生习惯不良,手沾染的毒物随进食、饮水或吸烟等而进入消化道和呼吸道,进入呼吸道的难溶性毒物被清除后,可经由咽部被咽下而进入消化道。8.1.4有毒化学物质在体内的分布有毒化学物质在体内的分布 1)有毒化学物质被吸收后,随血液循环(部分随淋巴液)分布到全身。当在作用点达到一定浓度时,就可发生中毒。2)毒物吸收后受到体内生化过程的作用,其化学结构会发生一定改变,称之为毒物的生物转化。其结果可使毒性降低(解毒作用)或增加(增毒作用)。3)毒物在体内可经转化或不经转化而排出。4)毒物进入
6、体内的总量超过转化和排出总量时,体内的毒物就会逐渐增加,造成毒物的蓄积。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第7页页8.1.5有毒化学物质对人体的中毒有毒化学物质对人体的中毒 2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第8页页 有毒化学物质对人体的危害主要表现为引起中毒(Toxication)。中毒分为急性、亚急性和慢性。有毒物质可以对人体的各个系统产生不同危害。1)呼吸系统(Respiratory System)2)神经系统(Nervous system)3)血液系统(Blood system)4)消化系统(Digestive system)5)循环系统(C
7、irculatory system)6)泌尿系统(Urinary system)8.1.6有毒化学物质引起的人体病变有毒化学物质引起的人体病变 2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第9页页1.化学致突变作用化学致突变作用(Chemical mutagenic effect)化学物质引起生物细胞内DNA发生突变从而引起的遗传特性突变的作用。这种突变可以遗传至后代。诱发突变的化学物质称为化学致突变物。1)基因突变(Gene mutation)化学致突变物的作用下,DNA中碱基对的化学组成和排列顺序发生了变化,它包含碱基对的转换、颠换、插入和缺失四种类型。2)染色体畸变(Chro
8、mosome aberration)化学致突变物的作用下,染色体结构和数目的改变。常见的具有化学致突变作用的有毒物包括:亚硝酸类、苯并a芘、甲醛、苯、砷、铅、烷基汞化合物、甲基硫磷、敌敌畏、百草枯、黄曲霉素B1等。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第10页页2.化学致畸作用化学致畸作用 化学致畸作用(Chemical abnormality)是指化学物质引起人或动物胚胎发育过程中形态结构异常,引起的生育缺陷作用。具有致畸作用的有毒物质称为致畸物。1)突变引起胚胎发育异常 化学品作用于胚胎体细胞会引起胚胎发育异常,造成畸胎。2)胚胎细胞代谢异常 一些化学品可引起细胞膜转运和
9、通透性改变,另一些化学品从胚胎排出的速度较从母体慢而招致蓄积,由此影响所有发育分化过程的酶活性并产生发育过程障碍。3)细胞死亡和增值速度减慢 化学毒物杀死细胞,尤其是正在增值的细胞。致畸物进入胚胎后,常在数小时或数天内引起某些组织的明显坏死,导致这些组织的器官畸形。4)胚胎组织发育过程的不协调 化学致畸物进入胚胎可引起某些组织或某细胞生长发育过程改变,造成各组织细胞之间在时间和空间关系上的紊乱,导致特定的组织和器官的发育异常。目前已确认的对人体有致畸作用的化学品只有25种,但对动物有致畸作用的化学品有800种之多。其中,影响最大的人类致畸物是“反应停”(酞胺哌啶酮),甲基汞、超剂量的维生素D、
10、雌性激素、雄性激素以及用于抗癌的某些化学治疗药物。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第11页页3.化学致癌作用化学致癌作用 体细胞恶性生长的病变称为癌症(Cancer)。化学品致癌作用过程见图8-2。能在动物和人体中引起癌症的化学品叫做致癌物。致癌物根据性质可分为化学性致癌物、物理性致癌物、放射性致癌物和生物性致癌物。化学致癌物的致癌机制非常复杂,仍在研究之中。目前主要有两大学派:1)基因机制学派 认为癌变是基因(DNA)发生改变,即外来致癌因素引起细胞基因改变或外来基因整合到细胞基因中,由于细胞基因改变而导致癌变。2)基因外机制学派 认为基因本身并未发生改变,而是基因调
11、节和表达发生改变,使细胞分化异常。到1978年为止,确定为动物致癌物的化学品达3000种,以后每年都有数以百计新致癌物被发现。目前已确认对人体有致癌作用的化学品只有20余种,如苯并a芘、二甲基亚硝胺、2-萘胺、砷及其化合物、石棉等。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第12页页图图8-2 化学致癌过程化学致癌过程8.1.7有毒化学物质毒性指标有毒化学物质毒性指标(Toxicity index)2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第13页页 1.致死剂量或致死浓度致死剂量或致死浓度 1)LC50或LD50为半致死浓度或半致死剂量 一次染毒后能引起半数动物死
12、亡的浓度或剂量,LC50或LD50是根据急性毒性的实验结果,经数理统计处理后求得,因此它受动物个体差异的影响少,波动范围小,是一种比较准确,稳定的急性毒性指标 2)LC100或LD100为绝对致死浓度或剂量 一次染毒后引起实验动物全部死亡的最低浓度或剂量。3)MLC或MLD最小致死浓度或剂量 一次染毒后引起个别动物死亡的浓度或剂量。4)LC0或LD0最大耐受浓度与剂量 在一次染毒后保持实验动物全部存活的化学毒物的最高浓度或剂量。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第14页页2.C20吸入中毒的可能性系数吸入中毒的可能性系数C20表示在20条件下化学毒物的饱和蒸汽浓度。吸入中
13、毒的可能性系数除了与毒物的绝对毒性有关外,还与毒物的饱和蒸气压(挥发性)有密切关系。在毒性相等的条件下 饱和蒸汽压愈高,此系数的值也愈大。吸入中毒的危险性也愈大。3.蓄积系数K多次染毒引起某种效应(如死亡)的总剂量,与一次染毒时所得相同效应的剂量间的比值称为蓄积系数K。(8-1)K值愈小,表示蓄积作用愈强,K5为轻度蓄积。4.阈浓度或阈剂量 只引起群体中极少数个体出现最轻毒效应的最小浓度(或剂量)称为阈浓度或阈剂量)Lim。它又可分为急性阈浓度和慢性阈浓度,是评价毒物毒性,制定最高容许浓度的重要依据。(8-1))1()(5050LDnLDK8.2 典型有毒化学物质典型有毒化学物质的污染的污染8
14、.2.1重金属污染重金属污染 重金属污染(Heavy metal pollution)是指由于人们的生产和生活活动造成的重金属对大气、水体、土壤、生物等造成的环境污染。1.汞(汞(Hg)汞离子及有机汞离子可与多种配位体(如Cl、OH等)发生配位反应生成Hg2,S2和含有巯基的蛋白质对汞的亲合力最强,生成的配位化合物稳定性最强:(8-2)当水体中无S2和含巯基的有机物存在时,汞离子主要与腐殖质螯合,此外汞离子和有机汞离子亦能发生水解反应,生成相应的羟基化合物:(8-3)(8-4)2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第15页页 水体底泥中的汞,无论以何种状态存在,都会直接或间接
15、地在微生物的作用下转化为一甲基汞(Hg-CH3)和二甲基汞(CH3HgCH3),甲基汞具有脂溶性,能通过食物链进行富集。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第16页页 2.镉(镉(Cd)镉(Cadmium)主要以硫化物形式存在于锌、铅、铜矿中,天然淡水中的镉主要同有机物呈配位状态存在,海水中的镉主要以CdCl2的胶体状态存在。水体的镉污染主要来自铅锌矿的选矿废水和电镀、碱性电池等工业废水排入地面水或渗入地下水引起的。金属镉本身无毒,但它的化合物毒性很大。大气中的镉主要存在于颗粒物和气溶胶中。水体中的Cd2可与OH、Cl、SO42等无机配体配位,也可能与腐殖质等有机物配体配位
16、。水体中的悬浮物和水底沉积物对镉的亲和力较强,因此,镉在悬浮物和水底沉积物中含量较高,占水体镉总含量的90以上。在自然界中镉常与锌、铅共生。当环境受到镉污染后,镉可在生物体内富集,通过食物链进入人体引起慢性中毒。镉被人体吸收后,在体内形成镉硫蛋白,选择性地蓄积于肝、肾中。其中,肾脏可吸收进入体内近1/3的镉,是镉中毒的“靶器官”。镉还是一种三致(致癌、致畸、致突变)物质。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第17页页 3.铬铬(Cr)铬(Chromium)是一种人体微量元素,缺乏时对人体健康会造成一些不良影响。铬污染主要来源于含铬矿石的加工、重金属表面处理、皮革鞣制、印刷、
17、耐火材料、燃料、化工等行业。在铬污染中,排人大气的量最大,水次之,铬渣居第3位。铬的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中六价铬般以两种阴离子形式存在。受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响,三价格和六价铬的化合物可以互相转化。三价铬大多数被悬浮物和底泥吸附转入固相,迁移能力弱;六价铬在碱性溶液中呈溶解态,迁移能力强,但也有一部分可生成沉淀于底泥。土壤三价铬是主要存在形式,但也存在三价铬和六价铬的转化。吸收入植物的铬以三价为存在形式,不同植物的种类和品种对铬的吸收差异极大。铬的毒性与其存在价态有关,通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍。三价铬更易被人体吸收而且在体内蓄积。同
18、价铬的不同化合物其毒性也不相同。如六价铬呈阴离子状态存在时,毒性大。此外,现在已公认铬有致癌作用。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第18页页 4.铅(铅(Pb)铅(Plumbum)污染主要来源于蓄电池、冶炼、五金、机械、涂料和电镀工业。进人大气的铅大部分经雨水进入海洋,其余部分散落地面。环境中的铅有二价和四价两种价态,分为无机铅、有机铅(烷基铅)两大类,其中,烷基铅毒性较强。人体摄入铅后,主要效应与4个组织系统相关:血液、神经、肠胃和肾。急件铅中毒通常表现为肠胃效应。在剧烈的爆发性腹痛后,出现厌食、消化不良和便秘。慢性铅中毒可引起慢性脑综合症,具有呕吐、嗜睡、昏迷、运动
19、失调、活动过度等神经病学症状。铅中毒后对中枢神经系统和周围神经系统产生不良影响也是常见的,特别是对幼儿的智力发育和行为有极其不良的影响。铅进入人体后阻断了血红素生物合成途径。四乙基铅有诱发肺癌的作用。铅的致突变作用也被确定。还发现大量接触铅的妇女有不孕、死胎、流产率增高等现象。2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第19页页 5.砷(砷(As)砷(Arsenic)多以化合物的形式存在,三价和五价两种价态较为常见,其中三价砷的毒性强于五价。按化合物性质分为无机砷和有机砷,无机砷毒性强于有机砷。进入水体的砷可和水中的物质发生氧化还原、配位体交换、沉淀与吸附以及生物化学等作用,构成
20、砷在水中的循环。砷在土壤中迁移转化决定于土壤的理化性质和砷的存在形态,它们影响土壤对易溶性和难溶性砷化合物相互转化的能力。砷在人体和动物体内的生化作用及其毒性,主要由于砷与酶蛋白质中的疏基、蛋白质物质的胱氨酸、半胱氨酸含硫的氨基有很强的亲和力,由于三价砷的亲和力比五价砷大,所以三价砷毒性比五价砷大60倍。据许多砷慢性中毒的流行病调查资料表明,在慢性砷中毒的人群中常常伴随有皮肤癌、肝癌、肾癌和肺癌的发病率显著升高。砷化合物对胚胎发育也有一定影响。二甲基砷酸钠和砷酸钠有致畸作用,是很强的致畸剂。8.2.2非金属污染非金属污染 2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第20页页 常见
21、的有毒非金属有氰、氟、氯、硫、氮化物、磷化物、硒和硼等。1.氟(氟(F)及氟化物)及氟化物 过量的氟对人体和动物都会产生严重的毒害作用,造成氟骨病。氟还会影响内分泌功能,影响中枢神经系统,破坏条件反射。儿童发育迟缓,造成机能降低,白血球减少。高浓度氟污染(主要是氟化氢)可刺激皮肤和粘膜,引起皮肤灼伤、皮炎及呼吸道炎症。2.氰化物(氰化物(CN)常见的氰化物是氰化钠、氰化钾、氰化氢,这几种简单的氰化物都能溶于水,可统称氰化物,三者都有剧毒。氰化物的毒性主要由其在体内释放的氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合,抑制该酶活性,使组织不能利用氧。氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影
22、响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。3.光化学氧化剂(光化学氧化剂(Photochemical oxidants)大气中除氧以外那些具有光氧化性的全部污染物。通常指能氧化碘化钾析出碘的物质,主要包括臭氧、少量的过氧乙酰硝酸酯以及过氧化氢等。8.2.3有毒有机物污染有毒有机物污染 2022年8月4日22时07分环境科学导论环境科学导论第第21页页 一般有毒有害有机污染物主要包括链状烃类、苯和低取代芳烃及杂环化合物、醛、酮、醋、酸、酯、酚类等。1.苯和低取代芳烃及杂环化合物苯和低取代芳烃及杂环化合物 苯(Benzene)、甲苯(Methylbenzene)、二甲苯(Xylene)和苯
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