原油处理课件.ppt
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1、第五章 原油处理n注水驱动方式开采的油藏占有极大的比例,因而从油注水驱动方式开采的油藏占有极大的比例,因而从油井产出的油气混合物内经常含有大量的采出水和泥砂井产出的油气混合物内经常含有大量的采出水和泥砂等机械杂质。特别在油田后期生产中,油井产物内的等机械杂质。特别在油田后期生产中,油井产物内的水油比常超过水油比常超过l0,泥砂等机械杂质亦可高达,泥砂等机械杂质亦可高达l%l.5%(质质)。据统计,世界上所产原油的。据统计,世界上所产原油的90以上需进以上需进行脱水。行脱水。n对原油进行脱水、脱盐、脱除泥砂等机械杂质,使之对原油进行脱水、脱盐、脱除泥砂等机械杂质,使之成为合格商品原油的工艺过程称
2、成为合格商品原油的工艺过程称原油处理原油处理,相应的容,相应的容器称处理器或聚结器,国内常称原油脱水,相应的容器称处理器或聚结器,国内常称原油脱水,相应的容器称脱水器。器称脱水器。n原油含水,不但直接影响原油的质量,而且增加了后原油含水,不但直接影响原油的质量,而且增加了后续处理工艺和输送过程中的动、热力消耗,引起金属续处理工艺和输送过程中的动、热力消耗,引起金属管路和设备的腐蚀;水中携带泥砂、碳酸盐等,还会管路和设备的腐蚀;水中携带泥砂、碳酸盐等,还会对输送管道和设备造成磨损,形成结垢等。另外,原对输送管道和设备造成磨损,形成结垢等。另外,原油含水,还会影响炼制加工过程的正常进行。油含水,还
3、会影响炼制加工过程的正常进行。n由于原油中所含的盐类和机械杂质大部分溶解或悬浮由于原油中所含的盐类和机械杂质大部分溶解或悬浮于水中,所以原油的于水中,所以原油的脱水过程实质脱水过程实质上也是脱盐、脱机上也是脱盐、脱机械杂质的过程。械杂质的过程。n原油处理的目的:原油处理的目的:u满足对商品原油含水量、盐含量的行业或国家标准。满足对商品原油含水量、盐含量的行业或国家标准。u商品原油交易时要扣除原油含水量,原油密度则按商品原油交易时要扣除原油含水量,原油密度则按含水原油密度计。含水原油密度计。u从井口到矿场油库,原油在收集、矿场加工、储存从井口到矿场油库,原油在收集、矿场加工、储存过程中,不时需要
4、加热升温,原油含水增大了燃料过程中,不时需要加热升温,原油含水增大了燃料消耗、占用了部分集油、加热、加工资源,增加了消耗、占用了部分集油、加热、加工资源,增加了原油生产成本。原油生产成本。u原油含水增加了原油粘度和管输费用。原油含水增加了原油粘度和管输费用。u原油内的含盐水常引起金属管路和运输设备的结垢原油内的含盐水常引起金属管路和运输设备的结垢与腐蚀,泥砂等固体杂质使泵、管路和其他设备产与腐蚀,泥砂等固体杂质使泵、管路和其他设备产生激烈的机械磨蚀,降低了管路和设备的使用寿命。生激烈的机械磨蚀,降低了管路和设备的使用寿命。u影响炼制工作的正常进行。影响炼制工作的正常进行。第一节第一节 原油乳状
5、液原油乳状液n根据水分在原油中存在的形式不同,原油中的含水可根据水分在原油中存在的形式不同,原油中的含水可分为分为游离水游离水和和乳化水乳化水两种。两种。n游离水在常温下用简单的沉降方法在较短的时间内就游离水在常温下用简单的沉降方法在较短的时间内就可以从油中分离出来;可以从油中分离出来;n乳化水与油形成了一定结构的乳状液,很难用简单的乳化水与油形成了一定结构的乳状液,很难用简单的沉降法直接从油中分离出来,通常需要通过一定的方沉降法直接从油中分离出来,通常需要通过一定的方式破乳后,再进行沉降脱水。因此,乳化水的脱除将式破乳后,再进行沉降脱水。因此,乳化水的脱除将是研究的重点。是研究的重点。n脱除
6、游离水后,乳化水在原油内的含量大体和原脱除游离水后,乳化水在原油内的含量大体和原油密度成正比,密度愈大乳化水含量愈高,含水油密度成正比,密度愈大乳化水含量愈高,含水原油经游离水脱除器后的剩余水含量可用图原油经游离水脱除器后的剩余水含量可用图5-1或经验相关式或经验相关式(5-1)粗略估算。粗略估算。(5-1)n式中n 水含量,%;n。原油相对密度。o28.373.3lgn一、原油乳状液类型一、原油乳状液类型 两种或两种以上两种或两种以上不互相溶或微量互溶不互相溶或微量互溶的液体,其中一种以的液体,其中一种以极小的液滴分散于另极小的液滴分散于另一种液体中,这种分一种液体中,这种分散物系称为散物系
7、称为乳状液乳状液。乳状液都有一定的稳乳状液都有一定的稳定性。定性。n原油和水构成的乳状液主要有两种类型。一种是水以原油和水构成的乳状液主要有两种类型。一种是水以极微小的颗粒分散于原油中,称极微小的颗粒分散于原油中,称油包水油包水型乳状液,用符型乳状液,用符号号W/O表示,此时水是内相或称分散相,油是外相或称表示,此时水是内相或称分散相,油是外相或称连续相,连续相,W/O乳状液是油田最常见的原油乳状液。乳状液是油田最常见的原油乳状液。n另一种是油以极微小颗粒分散于水中,称为另一种是油以极微小颗粒分散于水中,称为水包油水包油型型乳状液,用符号乳状液,用符号O/W表示,此时油是内相,水是外相。表示,
8、此时油是内相,水是外相。在原油处理中在原油处理中O/W乳状液很少见,采出水中存在乳状液很少见,采出水中存在O/W乳乳状液,故水包油型乳状液又称反相乳状液。状液,故水包油型乳状液又称反相乳状液。n另外,还有另外,还有复合乳状液,即油包水包油型、水包油包复合乳状液,即油包水包油型、水包油包水型等,分别以水型等,分别以O/W/O和和W/O/W表示。表示。n W/O型乳状液的内相水滴粒径一般在型乳状液的内相水滴粒径一般在0.250 范围范围内,也称内,也称粗乳状液粗乳状液。在普通显微镜下可观察到内相水。在普通显微镜下可观察到内相水滴的存在,见图滴的存在,见图5-2。还有一种油田不常遇到的乳状液,。还有
9、一种油田不常遇到的乳状液,其水滴粒径范围为其水滴粒径范围为0.010.2 ,称,称细乳状液细乳状液。n油包水乳状液还可细分为油包水乳状液还可细分为致密乳状液致密乳状液和和疏松乳状液疏松乳状液。疏松乳状液的水滴粒径较大,乳状液不太稳定,依靠疏松乳状液的水滴粒径较大,乳状液不太稳定,依靠重力较易使油水分离;而致密乳状液分散相粒径很小,重力较易使油水分离;而致密乳状液分散相粒径很小,很稳定,油水分离难度较大。很稳定,油水分离难度较大。mmn二、乳状液生成机理二、乳状液生成机理n由物理化学可知,形成乳状液必须具备下述条件:由物理化学可知,形成乳状液必须具备下述条件:n系统中必须存在两种以上互不相溶系统
10、中必须存在两种以上互不相溶(或微量相溶或微量相溶)的液的液体;体;n有强烈的搅动,使一种液体破碎成微小的液滴分散于有强烈的搅动,使一种液体破碎成微小的液滴分散于另一种液体中;另一种液体中;n 要有乳化剂存在,使分散的微小液滴能稳定地存在要有乳化剂存在,使分散的微小液滴能稳定地存在于另一种液体中。于另一种液体中。n水在烃类液体内的溶解性极低,随烃的类别不同大致在水在烃类液体内的溶解性极低,随烃的类别不同大致在几十至几百几十至几百mg/L范围。烃在水中的溶解度也很低,因范围。烃在水中的溶解度也很低,因而,原油和水是两种微量相溶的液体,在工业上常认为而,原油和水是两种微量相溶的液体,在工业上常认为油
11、水是两种互不相溶的液体。油水是两种互不相溶的液体。油水互不相溶油水互不相溶n有些既能润湿油又能润湿水的固体粉末,如油水混合物有些既能润湿油又能润湿水的固体粉末,如油水混合物所携带的粘土、氧化铁、砂粒等是乳状液的重要乳化剂。所携带的粘土、氧化铁、砂粒等是乳状液的重要乳化剂。n作为乳化剂,这些固体粉末的粒径必须比分散相粒径小作为乳化剂,这些固体粉末的粒径必须比分散相粒径小得多,以得多,以nm计。这些固体粉末聚集在油水界面上构成计。这些固体粉末聚集在油水界面上构成坚固而稳定的薄膜,阻碍分散相颗粒碰撞时的合并,是坚固而稳定的薄膜,阻碍分散相颗粒碰撞时的合并,是乳状液稳定的又一机理。沥青质、蜡晶也是一种
12、油溶性乳状液稳定的又一机理。沥青质、蜡晶也是一种油溶性固体乳化剂。固体乳化剂。n 乳化剂不但使乳状液稳定,还影响乳状液类型。如图乳化剂不但使乳状液稳定,还影响乳状液类型。如图5-5所示,在油、固、水三相物系中若以所示,在油、固、水三相物系中若以 表示水对固体表示水对固体的接触角,则有:的接触角,则有:n 90。,油能,油能更好地润湿固体,固体的大部分更好地润湿固体,固体的大部分在油相中,形成在油相中,形成W/O乳状液。乳状液。n人们还从实践中得到相同结论:人们还从实践中得到相同结论:水溶性活性剂倾向于结合更多的水溶性活性剂倾向于结合更多的水分子,界面的吸附膜必然凸向水分子,界面的吸附膜必然凸向
13、水相,形成水相,形成O/W型乳状液;相反,型乳状液;相反,油溶性活性剂倾向于结合更多的油溶性活性剂倾向于结合更多的油分子,从而形成油分子,从而形成W/O型乳状液。型乳状液。n集输过程中机械搅动的存在集输过程中机械搅动的存在n原油中含水并含有足够数量的天然乳化剂是生成原油原油中含水并含有足够数量的天然乳化剂是生成原油乳状液的乳状液的内因内因。原油中所含的天然乳化剂主要为沥青。原油中所含的天然乳化剂主要为沥青质、胶质、环烷酸、脂肪酸、氮和硫的有机物、蜡晶、质、胶质、环烷酸、脂肪酸、氮和硫的有机物、蜡晶、粘土、砂粒、铁锈、钻井修井液等。粘土、砂粒、铁锈、钻井修井液等。n油水混合物在从井底到地面、从井
14、口到计量站、集中油水混合物在从井底到地面、从井口到计量站、集中处理站的流动过程中,以及在油气分离等前期处理过处理站的流动过程中,以及在油气分离等前期处理过程中的不断降压、搅动等作用是形成乳状液的程中的不断降压、搅动等作用是形成乳状液的外因外因。n综上所述,形成稳定乳状液的条件是:综上所述,形成稳定乳状液的条件是:多相系统中必须存在两种以上互不相溶或微量相溶的多相系统中必须存在两种以上互不相溶或微量相溶的液体;液体;系统中要有乳化剂存在,使一种液体的微小液滴能稳系统中要有乳化剂存在,使一种液体的微小液滴能稳定地存在于另一种液体中;定地存在于另一种液体中;要有剧烈的搅动,使一种液体破碎成微小的液滴
15、分散要有剧烈的搅动,使一种液体破碎成微小的液滴分散于另一种液体中。于另一种液体中。n防止石油生产中稳定乳状液生成的方法:防止石油生产中稳定乳状液生成的方法:(1)尽量减少对油水混合物的剪切和搅拌;)尽量减少对油水混合物的剪切和搅拌;(2)尽早脱水。)尽早脱水。三、乳状液的稳定性三、乳状液的稳定性乳状液稳定性:是指乳状液抗油水分层的能力。乳状液稳定性:是指乳状液抗油水分层的能力。影响原油乳状液稳定的因素:影响原油乳状液稳定的因素:分散相颗粒分散相颗粒 外相原油粘度外相原油粘度 油水密度差油水密度差 界面膜和界面张力界面膜和界面张力 老化老化 内相颗粒表面带电内相颗粒表面带电 温度温度 原油类型原
16、油类型 相体积比相体积比 水相盐含量水相盐含量 pH值值n内相颗粒表面带电内相颗粒表面带电 n内相颗粒界面上带有极性相同的电荷是乳状液稳定的重要内相颗粒界面上带有极性相同的电荷是乳状液稳定的重要原因原因:乳状液内相颗粒界面上力场的不平衡;乳状液内相颗粒界面上力场的不平衡;处于内相颗粒界面上的分子电离;处于内相颗粒界面上的分子电离;由于内相颗粒的布朗运动,因摩擦而带电;由于内相颗粒的布朗运动,因摩擦而带电;n由于上述原因,乳状液内相颗粒界面上和其邻近的介质中由于上述原因,乳状液内相颗粒界面上和其邻近的介质中带有数量相等而符号相反的电荷,构成双电场,如图带有数量相等而符号相反的电荷,构成双电场,如
17、图5-6所示。所示。n显然,全部内相颗粒界面上均带有同种电荷。由于静显然,全部内相颗粒界面上均带有同种电荷。由于静电斥力,两相邻水滴必须克服静电斥力才能碰撞、合电斥力,两相邻水滴必须克服静电斥力才能碰撞、合并成大颗粒下沉,使乳状液变得稳定。并成大颗粒下沉,使乳状液变得稳定。n温度温度 温度对乳状液稳定性有重要影响。提高温度可降温度对乳状液稳定性有重要影响。提高温度可降低乳状液的稳定性,这是因为:低乳状液的稳定性,这是因为:可降低外相原油粘度;可降低外相原油粘度;提高乳状液乳化剂提高乳状液乳化剂沥青质、蜡晶和树脂等物质的沥青质、蜡晶和树脂等物质的溶解度,削弱界面膜强度;溶解度,削弱界面膜强度;加
18、剧内相颗粒的布朗运动,增加水滴互相碰撞、合加剧内相颗粒的布朗运动,增加水滴互相碰撞、合并成大颗粒的几率。并成大颗粒的几率。第二节第二节 原油处理的基本方法原油处理的基本方法 根据原油含水的形式和油水混合物的性质,根据原油含水的形式和油水混合物的性质,目前常用的原油脱水方法有:目前常用的原油脱水方法有:化学破乳剂;化学破乳剂;重力沉降脱水;重力沉降脱水;加热脱水;加热脱水;机械脱水;机械脱水;电脱水;电脱水;离心脱水等。离心脱水等。一、常用术语一、常用术语破乳:破乳:乳状液的破坏称破乳。乳状液的破坏称破乳。絮凝:絮凝:絮凝指某些高分子聚合物的长链分子具有絮凝指某些高分子聚合物的长链分子具有多个活
19、性基团,分别吸收在各个水滴,使大量乳多个活性基团,分别吸收在各个水滴,使大量乳化水滴聚集在一起,但水滴的界面膜是连续的、化水滴聚集在一起,但水滴的界面膜是连续的、没有破裂,水滴也没有合并成大水滴。没有破裂,水滴也没有合并成大水滴。聚结:聚结:乳状液处理器内小粒径水滴的合并,变成乳状液处理器内小粒径水滴的合并,变成能在规定停留时间内沉降至容器底部水层的大粒能在规定停留时间内沉降至容器底部水层的大粒径水滴的过程称聚结。径水滴的过程称聚结。聚结时间估算聚结时间估算sjjKddt06d0起始粒径;起始粒径;d最终粒径;最终粒径;乳状液体积水含率;乳状液体积水含率;Ks特定系统的经验参数;特定系统的经验
20、参数;j 大于大于3的经验参数,与水的经验参数,与水 滴碰撞反弹概率有关。滴碰撞反弹概率有关。假设假设j=4,忽略起始粒径,忽略起始粒径d0,上式可近似为:,上式可近似为:sKdt9.14n由上式可得以下由上式可得以下结论结论:聚结时间与能沉降的最终粒径聚结时间与能沉降的最终粒径d有关,水滴直径增有关,水滴直径增大大19%,聚结时间约增加,聚结时间约增加1倍。倍。在其他条件不变的条件下分散相浓度在其他条件不变的条件下分散相浓度愈大,脱水愈大,脱水时间时间t 愈短。为增加愈短。为增加分散相浓度分散相浓度,实践中常把处理器,实践中常把处理器脱出污水回掺至脱水器上游得油水混合物中,以提高脱出污水回掺
21、至脱水器上游得油水混合物中,以提高脱水效果。脱水效果。sKdt9.14絮凝絮凝n水洗水洗:常使油水混合物进入乳状液处理器的底部:常使油水混合物进入乳状液处理器的底部水层,使乳状液向上通过水层,由于水的表面张水层,使乳状液向上通过水层,由于水的表面张力较大,使原油中的游离水、粒径较大的水滴、力较大,使原油中的游离水、粒径较大的水滴、盐类和亲水性固体杂质等并入水层的过程。盐类和亲水性固体杂质等并入水层的过程。n沉降沉降:乳化水滴在原油中的沉降速度很慢,通常:乳化水滴在原油中的沉降速度很慢,通常处于层流流态,斯托克斯公式。处于层流流态,斯托克斯公式。18)(2owddgdV二、化学破乳剂脱水二、化学
22、破乳剂脱水n由于原油中的含水,很多情况下,是以由于原油中的含水,很多情况下,是以乳化状态乳化状态存在的,存在的,并且乳状液具有一定的并且乳状液具有一定的稳定性稳定性,靠一般的沉降方法难以,靠一般的沉降方法难以脱除。所以,破乳往往是脱除乳化水的前提。脱除。所以,破乳往往是脱除乳化水的前提。n化学破乳剂脱水,就是在乳状液中加入少量的化学破乳剂脱水,就是在乳状液中加入少量的表面活性表面活性物质物质,破坏乳状液的稳定性,使乳状液破乳,进而使,破坏乳状液的稳定性,使乳状液破乳,进而使乳乳化水化水从乳状液中分离出来,变为游离水,再通过重力沉从乳状液中分离出来,变为游离水,再通过重力沉降将其脱除。降将其脱除
23、。(一)破乳剂作用(一)破乳剂作用p破乳剂较乳化剂够更高的活性,使破乳剂能迅破乳剂较乳化剂够更高的活性,使破乳剂能迅速地穿过乳状液外相分散到油水界面上,替换速地穿过乳状液外相分散到油水界面上,替换或中和乳化剂,降低乳化水滴的界面张力和界或中和乳化剂,降低乳化水滴的界面张力和界面膜厚度。面膜厚度。p破乳剂能消除水滴间的静电斥力,使水滴絮凝。破乳剂能消除水滴间的静电斥力,使水滴絮凝。p有聚结的作用。有聚结的作用。p能润湿固体,防止固体粉末乳化剂构成的界面能润湿固体,防止固体粉末乳化剂构成的界面膜阻碍水滴聚结。膜阻碍水滴聚结。尽管破乳剂的破乳机理尚不完善,但从长期实践中归纳尽管破乳剂的破乳机理尚不完
24、善,但从长期实践中归纳出两点结论:出两点结论:p破乳剂的分子量破乳剂的分子量大于大于天然乳化剂的分子量才能有效破天然乳化剂的分子量才能有效破乳。乳。p若把破乳剂用作油水混合物的若把破乳剂用作油水混合物的乳化剂乳化剂,则生成反相乳,则生成反相乳状液,即状液,即O/W型乳状液。型乳状液。(二)破乳剂类型(二)破乳剂类型n化学破乳剂的种类很多,通常按分子结构、溶解性能、化学破乳剂的种类很多,通常按分子结构、溶解性能、分子量大小、镶嵌方式、聚合段数、官能团数量等进行分子量大小、镶嵌方式、聚合段数、官能团数量等进行分类。分类。n按分子结构,可把化学破乳剂分为按分子结构,可把化学破乳剂分为离子型离子型和和
25、非离子型非离子型两两类。类。非离子型破乳剂的优点非离子型破乳剂的优点用量少用量少 不产生沉淀不产生沉淀 脱出水中含油少脱出水中含油少 脱水成本低脱水成本低 非离子型破乳剂的类型非离子型破乳剂的类型水溶性:可配制成任意浓度的水溶液水溶性:可配制成任意浓度的水溶液油溶性:净化油的能力比水溶性的高,脱出水含油高油溶性:净化油的能力比水溶性的高,脱出水含油高混合型:能增加使用的灵活性混合型:能增加使用的灵活性n根据溶解性能,非离子型破乳剂可分为水溶性、油溶根据溶解性能,非离子型破乳剂可分为水溶性、油溶性和部分溶解于水、部分溶解于油三类。性和部分溶解于水、部分溶解于油三类。水溶性破乳剂,可根据需要配制成
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