晶态和非晶态的特性讲述案例课件.ppt
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- 晶态 特性 讲述 案例 课件
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1、方铅矿方铅矿(Galena,PbS)石英石英(Quartz,SiO2),玻璃玻璃(glass,SiO2)主要内容:主要内容:一、晶体特征一、晶体特征二、晶体点群和晶体的物理性质二、晶体点群和晶体的物理性质2.3.3 Structure&physical performance of crystal materials(1)均匀性均匀性(2)各向异性各向异性(3)自范性自范性(4)晶体具有明显确定的熔点晶体具有明显确定的熔点(5)晶体的对称性晶体的对称性(6)晶体对晶体对X X射线的衍射射线的衍射 一、晶体特征一、晶体特征(1)均匀性均匀性整个晶体是由晶胞整个晶体是由晶胞并置堆砌而成并置堆砌而成
2、所以晶体必然表现为各部分性状相同的物体,所以晶体必然表现为各部分性状相同的物体,例如有着相同的密度,化学组成例如有着相同的密度,化学组成非晶体的各种性质均具有均匀性非晶体的各种性质均具有均匀性,但与晶体的均匀性但与晶体的均匀性的起源并不相同的起源并不相同,前者是等同晶胞在空间按同一方式前者是等同晶胞在空间按同一方式重复排列的结果重复排列的结果,而后者则是质点的杂乱无章排列所而后者则是质点的杂乱无章排列所致致.所以二者有实质不同的均匀性。所以二者有实质不同的均匀性。(1)(2)各向异性各向异性晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、压电性、硬度等性质常因压
3、电性、硬度等性质常因晶体取向晶体取向不同而异,不同而异,叫做各向异性。叫做各向异性。如石墨在与层平行的方向上具有导电性,而如石墨在与层平行的方向上具有导电性,而在与层垂直的方向上就不具有导电性。在与层垂直的方向上就不具有导电性。如:从不同方向观察红宝石或蓝宝石,会发如:从不同方向观察红宝石或蓝宝石,会发现宝石的颜色不同,这是由于方向不同,晶现宝石的颜色不同,这是由于方向不同,晶体对光的吸收性质不同。体对光的吸收性质不同。晶体的各向异性是由其内部质点的有序排晶体的各向异性是由其内部质点的有序排列,即晶体内部原子的周期性排列所决定列,即晶体内部原子的周期性排列所决定的的(3)自范性自范性F+V=E
4、+2 其中,其中,F-晶面,晶面,V-顶点,顶点,E-晶棱晶棱 在适当的条件下在适当的条件下,晶体能自发的长出由晶晶体能自发的长出由晶面、晶棱、晶顶等几何元素围成的凸多面体面、晶棱、晶顶等几何元素围成的凸多面体外形外形,这种性质就称为晶体的自范性这种性质就称为晶体的自范性.凸多面凸多面体的晶面数(体的晶面数(F)、晶棱数()、晶棱数(E)、和顶点数)、和顶点数(V)相互之间的关系符合公式)相互之间的关系符合公式晶面夹角守恒定律晶面夹角守恒定律:尽管同一种晶体其外形可能不同,但相应尽管同一种晶体其外形可能不同,但相应的两晶面之间的夹角总是不变的,这称为晶的两晶面之间的夹角总是不变的,这称为晶面夹
5、角守恒定律。面夹角守恒定律。丹麦化学家斯单诺在玩水晶时,不小心把水晶打烂了,丹麦化学家斯单诺在玩水晶时,不小心把水晶打烂了,当他很心痛地弯腰捡起打碎了的水晶时,惊奇地发现,当他很心痛地弯腰捡起打碎了的水晶时,惊奇地发现,破碎了的水晶碎片都是一样的,具有固定的角度,这破碎了的水晶碎片都是一样的,具有固定的角度,这就是著名的晶面角守恒定理。就是著名的晶面角守恒定理。(4)晶体具有明显确定的熔点晶体具有明显确定的熔点晶体与非晶体的加热时间晶体与非晶体的加热时间-温度(即温度(即t-T)曲线上)曲线上晶体具有固定的熔点晶体具有固定的熔点,反映在加热时间反映在加热时间-温度曲线上温度曲线上出现平台出现平
6、台,而非晶体没有固定的熔点而非晶体没有固定的熔点,反映在曲线反映在曲线上不会出现平台上不会出现平台.(5)晶体的对称性晶体的对称性(6)晶体对晶体对X X射线的衍射射线的衍射 内部结构在空间排列的内部结构在空间排列的周期性周期性(等距性)使得(等距性)使得晶体可作为晶体可作为 X 射线衍射的天然光栅射线衍射的天然光栅,而晶体外而晶体外形的对称性又使得衍射线(点)的分布具有特形的对称性又使得衍射线(点)的分布具有特定的对称性定的对称性.这是这是 X 射线衍射测定晶体结构的射线衍射测定晶体结构的基础和依据基础和依据.ComparisonComparisonCurve of X-ray Diffra
7、ction非晶体的宏观特征非晶体的宏观特征(1 1)只有玻璃转化温度,无熔点。)只有玻璃转化温度,无熔点。(2 2)没有规则的多面体几何外型,可以制成)没有规则的多面体几何外型,可以制成 玻璃体,丝,薄膜等特殊形态。玻璃体,丝,薄膜等特殊形态。(3 3)物理性质各向同性。)物理性质各向同性。(4 4)均匀性来源于原子无序分布的统计性规)均匀性来源于原子无序分布的统计性规 律,无晶界。律,无晶界。8/17/2022 9:12:37 AM172.2.2 TransformationTransformationJ晶态晶态非晶态非晶态晶态与非晶态之间的转变晶态与非晶态之间的转变 非晶态所属的状态属于热
8、力学亚稳态,所以非非晶态所属的状态属于热力学亚稳态,所以非晶态固体总有向晶态转化的趋势,即非晶态固晶态固体总有向晶态转化的趋势,即非晶态固体在一定温度下会自发地结晶,转化到稳定性体在一定温度下会自发地结晶,转化到稳定性更高的晶体状态。更高的晶体状态。通常呈晶体的物质如果将它从液态快速冷却下通常呈晶体的物质如果将它从液态快速冷却下来也可能得到非晶态。来也可能得到非晶态。如把如把水晶的结晶溶化,再使它冷却,可得非晶体的石英玻璃水晶的结晶溶化,再使它冷却,可得非晶体的石英玻璃。而而非晶体的玻璃,经过相当长的时间后,在它里面生成了微小非晶体的玻璃,经过相当长的时间后,在它里面生成了微小的晶体的晶体,形
9、成透明性减弱的模糊斑点。这说明晶体转化为非晶,形成透明性减弱的模糊斑点。这说明晶体转化为非晶体需要一定的条件,而非晶体经过一定时间会自动变成晶体。体需要一定的条件,而非晶体经过一定时间会自动变成晶体。二、晶体点群和晶体的物理性质二、晶体点群和晶体的物理性质尽管自然界中晶体的外形是多种多样变化无穷的,尽管自然界中晶体的外形是多种多样变化无穷的,而就其对称性来看却并不超出而就其对称性来看却并不超出3232种点群代表的宏观种点群代表的宏观对称类型。由于晶体的物理性质由晶体对称性决定,对称类型。由于晶体的物理性质由晶体对称性决定,而且也只决定于它的点群的对称性,所以对晶体学而且也只决定于它的点群的对称
10、性,所以对晶体学点群的研究十分重要。点群的研究十分重要。晶体的点群是它的任意一种物理性质对称群晶体的点群是它的任意一种物理性质对称群的子群。的子群。一种晶体的任意一种一种晶体的任意一种性质的对称群性质的对称群必须包括该必须包括该晶体的晶体的点群的对称操作点群的对称操作。晶体对称性的这种关系称为晶体对称性的这种关系称为Neumann定理定理物理性质物理性质晶体对称性的信息晶体对称性的信息根据这种关根据这种关系可以从晶系可以从晶体的体的物理性物理性质质推引出有推引出有关关晶体对称晶体对称性性的信息;的信息;也可以从也可以从对对称性称性寻找具寻找具有某种有某种物理物理性能性能的材料的材料当压电材料受
11、到外力作用时,其表面将产生当压电材料受到外力作用时,其表面将产生电荷,将机械能转变成电能。电荷,将机械能转变成电能。压电效应压电效应利用压电材料可以制成力敏元件,用来测利用压电材料可以制成力敏元件,用来测量力和能转变成力的各种物理量量力和能转变成力的各种物理量压电性:要求晶体的对称性为压电性:要求晶体的对称性为:没有对称中心没有对称中心热电效应,是当热电效应,是当受热物体受热物体中的电子中的电子(空穴空穴),随,随着温度梯度由高温区往低温区移动时,所产生着温度梯度由高温区往低温区移动时,所产生电流或电荷堆积的一种现象。电流或电荷堆积的一种现象。热电效应热电效应美国旧金山大学的一位科学家在英国美
12、国旧金山大学的一位科学家在英国自然自然杂志上杂志上报告说,他从鲨鱼鼻子的皮肤小孔里提取了一种与普报告说,他从鲨鱼鼻子的皮肤小孔里提取了一种与普通明胶相似的胶体,能把海水温度的变化转换成电信通明胶相似的胶体,能把海水温度的变化转换成电信号,传送给神经细胞,使鲨鱼能够感知号,传送给神经细胞,使鲨鱼能够感知0.001摄氏度摄氏度的温度变化,从而准确地找到食物的温度变化,从而准确地找到食物科科学家猜测,其学家猜测,其他动物体内也可能存在类似的胶体他动物体内也可能存在类似的胶体.这种因温差而产这种因温差而产生电流的性质与半导体材料的热电效应类似生电流的性质与半导体材料的热电效应类似 生物热电效应生物热电
13、效应热电体的主要作用是将热电体的主要作用是将热辐射热辐射转变为转变为电信号电信号。铁电效应铁电效应所谓铁电材料,是指材料的晶体结构在不加所谓铁电材料,是指材料的晶体结构在不加外电场时就具有自发极化现象,其自发极化外电场时就具有自发极化现象,其自发极化的方向能够被外加电场反转或重新定向。的方向能够被外加电场反转或重新定向。铁电材料的这种特性被称为铁电材料的这种特性被称为“铁电效应铁电效应”。铁电现象是在一种名为钙钛矿的材料中发现的,而钙钛矿材料铁电现象是在一种名为钙钛矿的材料中发现的,而钙钛矿材料的晶格点阵中的离子,是在某一方向上被分离成的正负离子,的晶格点阵中的离子,是在某一方向上被分离成的正
14、负离子,也就是在钙钛矿晶体内部产生了一个电耦极子。当给这种晶体也就是在钙钛矿晶体内部产生了一个电耦极子。当给这种晶体加上一个电压时,这些耦极子就会在电场作用下排列。改变电加上一个电压时,这些耦极子就会在电场作用下排列。改变电压的方向,可使耦极子的方向反转。耦极子的这种可换向性,压的方向,可使耦极子的方向反转。耦极子的这种可换向性,意味着它们可以在记忆芯片上表示一个意味着它们可以在记忆芯片上表示一个“信息单元信息单元”。而且,。而且,即使在电压断开时,这些耦极子也会保持在原来的位置,使铁即使在电压断开时,这些耦极子也会保持在原来的位置,使铁电存储器不用电就能保存数据。电存储器不用电就能保存数据。
15、目前,铁电效应已在低容量的铁电存储器芯片中得到应用。目前,铁电效应已在低容量的铁电存储器芯片中得到应用。晶体的力学性能晶体的力学性能晶体的力学性能重要决定于晶体内部原子间的晶体的力学性能重要决定于晶体内部原子间的结合力,但与晶体对称性没有直接关系。结合力,但与晶体对称性没有直接关系。改进的改进的MohsMohs硬度标度和相应的材料硬度标度和相应的材料 晶体中出现空位或填隙原子,使化合物的成分晶体中出现空位或填隙原子,使化合物的成分偏离整比性,该化合物被称为偏离整比性,该化合物被称为非整比化合物非整比化合物,是指它的组成中各类原子的相对数目不能用几是指它的组成中各类原子的相对数目不能用几个小的整
16、数比表示的化合物。个小的整数比表示的化合物。非整比化合物生成的情况,以及在不同方面非整比化合物生成的情况,以及在不同方面的应用可以有以下几种情况:的应用可以有以下几种情况:一氧化钛一氧化钛的化学组成变化范围很宽,可以从的化学组成变化范围很宽,可以从TiOTiO0.820.82 到到TiOTiO1.181.18。将整比的。将整比的TiOTiO在高于或低于在高于或低于整比整比TiOTiO的分解压的各种不同的氧分压下加热,的分解压的各种不同的氧分压下加热,既可以在空位中加入过量的氧,也可以脱去部既可以在空位中加入过量的氧,也可以脱去部分的氧形成过量的钛。氧的数量不同,钛的价分的氧形成过量的钛。氧的数
17、量不同,钛的价态不同,电导性质不同。态不同,电导性质不同。1.1.某种原子过多或短缺某种原子过多或短缺 2.层间嵌入某些离子、原子或分子层间嵌入某些离子、原子或分子 而以而以Ni部分地取代部分地取代LiCoO2中的中的Co,制成的非整比化,制成的非整比化合物晶体合物晶体LiNixCo1-xO2兼备了兼备了Co系、系、Ni系材料的优点系材料的优点3.晶体中吸收了某些小原子晶体中吸收了某些小原子 氢可以和许多过渡金属形成可变组成的间隙型氢可以和许多过渡金属形成可变组成的间隙型氢化物,例如氢化物,例如PdHx、LaNi5Hx、FeTiHx等。由等。由于这些金属氢化物可以可逆地分解,从而得到于这些金属
18、氢化物可以可逆地分解,从而得到金属和氢气,因此是很好的储氢材料,它们的金属和氢气,因此是很好的储氢材料,它们的储氢量往往可以超过相同体积的液态氢。储氢量往往可以超过相同体积的液态氢。储氢材料储氢材料目前作为一种新型的显示材料,与集成电路目前作为一种新型的显示材料,与集成电路一起在图像显示技术上开创了新的方法,在一起在图像显示技术上开创了新的方法,在电光学、热化学、分子光谱等许多领域中有电光学、热化学、分子光谱等许多领域中有广泛的用途。广泛的用途。根据根据固体物质固体物质的组成原子的组成原子(分子、离子分子、离子)在空间排列是在空间排列是否否,可将可将固体物质固体物质分为晶态和非晶态。分为晶态和
19、非晶态。液晶液晶像晶体的液体像晶体的液体1888年奥地利的植物学家年奥地利的植物学家FReinitzer在作加热胆甾醇的在作加热胆甾醇的苯甲酸脂实验时发现,当加热使温度升高到一定程度苯甲酸脂实验时发现,当加热使温度升高到一定程度后,结晶的固体开始溶化,先生成一种呈混浊态的粘后,结晶的固体开始溶化,先生成一种呈混浊态的粘稠液体,并发出多彩而美丽的珍珠光泽。当再进一步稠液体,并发出多彩而美丽的珍珠光泽。当再进一步升温后,才变成透明的液体。升温后,才变成透明的液体。这种混浊态粘稠的液这种混浊态粘稠的液体是什么呢?体是什么呢?FReinitzer把这种粘稠而混浊的液体放把这种粘稠而混浊的液体放到偏光显
20、微镜下观察,发现这种液体具到偏光显微镜下观察,发现这种液体具有双折射性。有双折射性。后来后来,德国德国物理学家物理学家Otto Leimann把处于把处于“中间中间地带地带”的浑浊液体叫做液晶,简称为的浑浊液体叫做液晶,简称为“LC”(liquid crystal)。在这以后用它制成的液。在这以后用它制成的液晶显示器件被称为晶显示器件被称为LCD。液晶好比是既不象马。液晶好比是既不象马,又不象驴的骡子又不象驴的骡子,所以有人称它为所以有人称它为“有机界的骡有机界的骡子子”.结晶状的固体结晶状的固体各向同性的液各向同性的液体体中间相中间相 塑性晶体塑性晶体 液态晶体液态晶体圆球状圆球状位置有序,
21、方向位置有序,方向无无序序 晶格排列,不具流晶格排列,不具流动动性性长条状长条状、圆盘状圆盘状位置位置无无序,方向有序序,方向有序有流有流动动性性塑晶塑晶像液体的像液体的固体固体 液晶液晶像晶体的像晶体的液体液体液晶(液晶(LC:Liquid Crystal)液晶液晶(液态晶体的简称)(液态晶体的简称)像晶体的像晶体的液体液体叫液晶叫液晶液晶态:液晶态:是一种介于液体和晶体之间的中间态,是一种介于液体和晶体之间的中间态,也有人称其为物质的第四态。也有人称其为物质的第四态。液晶是一种同时具备液体的流动性和液晶是一种同时具备液体的流动性和晶体的规则排列晶体的规则排列特性的物质。特性的物质。既有液体
22、的流动性、粘度、形变等机械既有液体的流动性、粘度、形变等机械性质,又有晶体的热、光、电、磁等物理性质。性质,又有晶体的热、光、电、磁等物理性质。1888年,奥地利植物学家莱尼茨尔(年,奥地利植物学家莱尼茨尔(F.Reinitzer)首先首先发现了发现了液晶液晶 1968年,美国年,美国RCA公司海麦尔(公司海麦尔(G.H.Heilmeier)首先发现了首先发现了液晶的电光效应液晶的电光效应 1973年日本年日本SHARP公司制造出世界上第一个公司制造出世界上第一个液晶液晶显示器件显示器件(LCD:Liquid Crystal Device)小分子液晶小分子液晶:用于液晶显示器用于液晶显示器高分
23、子液晶高分子液晶:高强度纤维,用于防弹衣,高强度纤维,用于防弹衣,高功能塑料等。高功能塑料等。液晶的类型液晶的类型(按相对分子质量大小分)(按相对分子质量大小分)有液晶态的化合物条件:有液晶态的化合物条件:形状呈形状呈棒状棒状,长约数,长约数纳米,分子的长度约为宽度的纳米,分子的长度约为宽度的48倍,分子量倍,分子量为为200500 gmol-1的有机化合物才具有液晶态的有机化合物才具有液晶态。现已发现的有液晶特性的物质(主要是一些有机化现已发现的有液晶特性的物质(主要是一些有机化合物)有六七千种。合物)有六七千种。(1)热致液晶热致液晶(2)溶致液晶溶致液晶热致性液晶是依靠温度的变化,在某一
24、温度范围形热致性液晶是依靠温度的变化,在某一温度范围形成液晶态物质。成液晶态物质。将某些物质溶于水或有机溶剂中显示出液晶态将某些物质溶于水或有机溶剂中显示出液晶态 溶致液晶广泛存在于自然界,特别是生物体内。溶致液晶广泛存在于自然界,特别是生物体内。很多生物体的构造,例如大脑、神经、肌肉、很多生物体的构造,例如大脑、神经、肌肉、血液等生命的新陈代谢、知觉、信息传递等生血液等生命的新陈代谢、知觉、信息传递等生命现象都与溶致液晶有关命现象都与溶致液晶有关热致性液晶热致性液晶溶致性液晶溶致性液晶液晶的类型(按成因分)液晶的类型(按成因分)作为显示技术应用的液晶都是热致液晶。作为显示技术应用的液晶都是热
25、致液晶。流致性液晶流致性液晶压致性液晶压致性液晶除了这两类液晶物质外,人们还发现了在外力除了这两类液晶物质外,人们还发现了在外力场(压力、流动场、电场、磁场和光场等)作场(压力、流动场、电场、磁场和光场等)作用下可形成液晶。用下可形成液晶。例如聚乙烯在某一压力下可出现液晶态,是一例如聚乙烯在某一压力下可出现液晶态,是一种种压致性液晶压致性液晶。聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼在施加流动场后聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼在施加流动场后可呈现液晶态,因此属于可呈现液晶态,因此属于流致性液晶流致性液晶。(4)流致性液晶)流致性液晶(3)压致性液晶)压致性液晶根据分子排列的形式和有序性的不同,根据分子排列的形式
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