无机胶凝材料中课件.ppt
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1、水 泥 Cement水泥的历史、现状和发展v1824年获得专利:波特兰水泥。v我国1876年在唐山建立第一家洋灰公司启新洋灰公司。v1876年钢筋混凝土诞生。v我国目前水泥产量8亿多吨。水泥在土木工程中的重要作用v水泥是当今产量与用量最大的土木工程材料!v水泥及其砂浆、混凝土与纤维水泥等水泥基材料普遍用于各种土木工程和钢筋混凝土结构!v水泥的性能和正确选用对土木工程的功能与质量至关重要!l水泥的定义和分类水泥的定义和分类水泥是一种磨细成粉末状,加入适量水后成为可塑性的浆体,既能在空气中硬化,又能在水中硬化,并能将砂、石等材料牢固地胶结成具有一定强度的整体的水硬性胶凝材料。按用途和性能分类按用途
2、和性能分类用于一般土木建筑工程中的水泥,如硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥等具有专门用途水泥,如中、低热水泥,道路水泥等具有某种性能比较突出的水泥,如快硬硅酸盐水泥、抗硫酸盐水泥等按其主要水硬性物质种类虽然水泥品种繁多,分类方法各异,但我国水泥产量的90%左右属以硅酸盐为主要水硬性矿物的硅酸盐水泥。我国水泥工业现状我国水泥工业现状 近年来我国水泥工业发展很快,无论是品种、产量、质量都有很大的突破,尤其是产量居世界前列。但同时也存在着严重的不足,主要表现为:能耗大、污染严重。我们来看一组统计数据:如何降低水泥能耗、减少污染物的排放量,将是今后应该研究的主要内容,绿色产业化是水泥工业的发展方向。专题介绍
3、专题介绍专题一v3.4 硅酸盐水泥专题二v3.5 掺混合材料的硅酸盐水泥专题三v3.6 其他水泥学习目标学习目标1.熟悉硅酸盐水泥的矿物组成,了解其硬化机理,熟练掌握硅酸盐水泥、普通水泥、矿渣水泥、粉煤灰水泥、火山灰水泥和复合水泥等通用水泥的性能特点,相应的检测方法及选用原则。2.了解特性水泥和专用水泥的主要性能及使用特点 难点是硅酸盐水泥的组成、技术要求,重点是几种通用难点是硅酸盐水泥的组成、技术要求,重点是几种通用水泥的性能特点和选用原则。水泥品种繁多,建议学习中以水泥的性能特点和选用原则。水泥品种繁多,建议学习中以硅酸盐水泥为点,搞清楚此点后拓展至其它通用水泥,再拓硅酸盐水泥为点,搞清楚
4、此点后拓展至其它通用水泥,再拓展至其它特性水泥和专用水泥,采用点面结合、对比的学习展至其它特性水泥和专用水泥,采用点面结合、对比的学习方法。方法。3.4 3.4 硅酸盐水泥硅酸盐水泥主 要 内 容v什么是硅酸盐水泥?v硅酸盐水泥是怎样制造?v硅酸盐水泥的组成?v水泥浆如何转变成坚硬固体?v水泥应满足哪些技术性质?v如何正确使用水泥?u重点论述了硅酸盐系水泥的矿物组成、凝结硬化机理和重点论述了硅酸盐系水泥的矿物组成、凝结硬化机理和基本性质及其检测方法,以及硅酸盐水泥的应用。基本性质及其检测方法,以及硅酸盐水泥的应用。3.4.1 3.4.1 硅酸盐水泥的定义、生产及矿物组成硅酸盐水泥的定义、生产及
5、矿物组成 现行国家标准GB175-2007定义:凡由硅酸盐水泥熟料、05的石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料称为硅酸盐水泥(国外统称为波特兰水泥)。3.4.1.1 3.4.1.1 硅酸盐水泥的生产硅酸盐水泥的生产v原原 料:料:硅质:粘土,硅质:粘土,(SiO2、Al2O3),占占1/3 钙质:石灰石、白垩等,钙质:石灰石、白垩等,(CaO),占占2/3调节原料:铁矿与砂调节原料:铁矿与砂,调节与补充,调节与补充Fe2O3 与与SiO2v制造工艺:制造工艺:原料经原料经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥生料水泥生料生料经窑内生料经窑内煅烧煅烧得到得到水泥熟料水泥熟料水泥熟料石
6、膏水泥熟料石膏(或再混合材)一起经或再混合材)一起经粉磨粉磨混合混合后得到后得到水泥水泥“两磨一烧”硅质(粘土)钙 质(石灰石)1450调节原料石膏石膏石膏石膏水水 泥泥生生 料料熟熟 料料混合材混合材水泥制造的“两磨一烧”工艺流程粉粉 磨磨煅煅 烧烧粉粉 磨磨 水泥制造厂全貌水泥生料煅烧回转窑回转窑尾14501500C3.4.1.2 3.4.1.2 硅酸盐水泥熟料的矿物组成硅酸盐水泥熟料的矿物组成 生料生料SiO2CaO化合反应化合反应8001450800左右左右分解反应分解反应Al2O3Fe2O32CaOSiO23CaOSiO23 CaO Al2O34 CaOAl2O3Fe2O3矿物名称
7、英文名称 缩写分子式矿 物 式硅酸三钙AliteC3SCa3SiO53CaOSiO2硅酸二钙BeliteC2SCa2SiO42CaOSiO2铝酸三钙AluminateC3ACa3Al2O63CaOAl2O3铁铝酸四钙FerriteC4AFCa2(Al,Fe)2O54CaOAl2O3Fe2O3含 量(mass%)376015377151018v化学组成:化学组成:主要成分:主要成分:CaO(=C),SiO2(=S),Al2O3(=A),Fe2O3(=F)少量杂质:少量杂质:MgO、K2O、Na2O、SO3、P2O5等。等。v矿物组成:矿物组成:硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物:硅酸盐水泥熟料主要含
8、有四种矿物:硅酸盐水泥熟料的组成水泥颗粒宏观形貌水泥颗粒的结构水泥熟料颗粒细观形貌水泥熟料矿物微观结构3.4.2 3.4.2 硅酸盐水泥的水化和凝结硬化硅酸盐水泥的水化和凝结硬化l3.4.2.1 3.4.2.1 水化水化 水泥加水拌和后,水泥颗粒立即分散于水中并与水发生化学反应,生成各种水化物。硅酸三钙 水化硅酸钙 氢氧化钙 硅酸二钙 水化硅酸钙 氢氧化钙 铝酸三钙 水化铝酸三钙 铁铝酸四钙 水化铝酸钙水化铁酸钙22222)(3336)3(2OHCaOHSiOCaOOHSiOCaO22222)(33234)2(2OHCaOHSiOCaOOHSiOCaOOHOAlCaOOHOAlCaO23223
9、26363OHOFeCaOOHOAlCaOOHOFeOAlCaO232232232326374 水化铝酸四钙 水泥中的石膏也很快与水化铝酸钙反应生成难溶的水化硫铝酸钙,也称为钙矾石晶体:水化硫铝酸钙(钙矾石)经过上述水化反应后,主要水化产物为:水化硅酸钙(50%)、氢氧化钙(25%)、水化铝酸钙、水化铁酸钙及水化硫铝酸钙等。OHCaSOOAlCaOOHOHOAlCaOOHCaSO243222322431331963)2(3OHOAlCaOOHOHCaOHOAlCaO2322223213463硅酸盐水泥熟料的矿物组成 硅酸盐水泥熟料矿物的特性矿物名称矿物名称化学成分化学成分 缩写符号缩写符号 含
10、量含量硅酸三钙3CaOSiO2 C3S3760硅酸二钙2CaOSiO2 C2S 1537铝酸三钙3CaOAl2O3 C3A 715铁铝酸四钙4CaOAl2O3Fe2O3 C4AF 1018矿物名称矿物名称硅酸三钙硅酸三钙硅酸二钙硅酸二钙铝酸三钙铝酸三钙铁铝酸四钙铁铝酸四钙与水反应速度快慢最快快水化放热量大小最大中强度高早期低后期高 较低低3.4.2.2 3.4.2.2 硅酸盐水泥熟料矿物的水化特性硅酸盐水泥熟料矿物的水化特性矿物组成对水泥性能的影响 以上是单个矿物组成的性能,水泥是几种熟料矿物的混合物,改变熟料矿物成分间的比例,水泥的性质即发生相应的变化。硅酸三钙高强水泥铝酸三钙、硅酸三钙 硅
11、酸二钙 水化热大坝水泥水 泥水 溶 解沉 淀水泥浆的凝结硬化过程扩 散3.4.2.33.4.2.3.硅酸盐水泥的凝结硬化硅酸盐水泥的凝结硬化水泥浆如何转变成坚硬固体?水泥浆通过水泥熟料矿物的水化反应、浆体的凝结硬化过程变成坚硬固体。v凝结水泥与水混合形成可塑浆体,随着时间推移、可塑性下降,但还不具备强度,此过程即为“凝结”;v硬化随后浆体失去可塑性,强度逐渐增长,形成坚硬固体,这个过程即为“硬化”。水泥浆体转变成坚硬固体的过程是一个复杂的物理化学变化过程。水泥颗粒水泥颗粒水水水泥颗粒分散在水中形成水泥浆体硅酸盐水泥水化物理过程模型水泥水化物膜层水泥水化物膜层水泥颗粒的水化从表面开始,在表面形成
12、水化物膜层诱导期水化物膜层随水化时间向内不断增厚,进入潜伏期。水化物膜层随水化时间向内不断增厚,水泥颗粒粒径缩小在渗透压的作用下,膜层破裂、扩展,占据原来被水占据的空间,进入凝结期。凝结期:水化物不断填充被水占据的空间,成为连续相,拌和水不断减少,并被水化物分割成非连续相。随着水泥颗粒的不断水化,水化物不断填充毛细孔和水所占据的空间,固体相成为连续相,并具有一定强度。进入硬化期。v先在固液界面发生,水化物围绕每颗水泥颗粒未水化的内核区域沉积;v早期水化物在颗粒上形成表面膜层,阻碍了进一步反应进入潜伏期;v因渗透压或Ca(OH)2的结晶或二者,水化物膜层破裂,导致水化继续迅速进行进入水化的加速期
13、;v随着水化的不断进行,水占据的空间越来越少,水化物越来越多,水化物颗粒逐渐接近,构成较疏松的空间网状结构,水泥浆失去流动性,可塑性降低凝结;v由于水泥内核的继续水化,水化物不断填充结构网中的毛细孔隙,使之越来越致密,空隙越来越少,水化物颗粒间作用增强,导致浆体完全失去可塑性,并产生强度硬化。水泥浆凝结硬化的物理过程水泥石中的固体相v水泥石中有四种主要固体相硅酸钙水化物氢氧化钙硫铝酸钙水化物未水化的水泥颗粒应用水泥凝结硬化机理分析与解答问题v水泥生产中为什么掺加石膏?C3A在水中溶解度大,反应很快,引起水泥浆闪凝;在水中溶解度大,反应很快,引起水泥浆闪凝;水泥的凝结速度取决于水泥浆体中水化物凝
14、胶微粒的水泥的凝结速度取决于水泥浆体中水化物凝胶微粒的聚集,聚集,Al3对凝胶微粒聚集有促进作用;对凝胶微粒聚集有促进作用;石膏与石膏与C3A反应形成难溶的硫铝酸钙水化物,反应速度反应形成难溶的硫铝酸钙水化物,反应速度减缓,并减少了溶液中的减缓,并减少了溶液中的Al3浓度,延缓了水泥浆的浓度,延缓了水泥浆的凝结速度。凝结速度。v为什么水泥硬化后能产生强度?水泥浆体硬化后转变为越来越致密的固体;水泥浆体硬化后转变为越来越致密的固体;在浆体硬化过程中,随着水泥矿物的水化,比表面较在浆体硬化过程中,随着水泥矿物的水化,比表面较大的水化物颗粒不断增多,颗粒间相互作用力不断增大的水化物颗粒不断增多,颗粒
15、间相互作用力不断增强,产生的强度越来越高。强,产生的强度越来越高。v水泥浆体强度的增长规律是什么?水泥浆体的强度随龄期而逐渐增长,早期增长快,后水泥浆体的强度随龄期而逐渐增长,早期增长快,后期增长较慢,但是只要维持一定的温度和湿度,其强期增长较慢,但是只要维持一定的温度和湿度,其强度可在相当长的时期内增长。这与水泥矿物的水化反度可在相当长的时期内增长。这与水泥矿物的水化反应规律是一致的。应规律是一致的。v为什么强度发展与环境温、湿度有关?水泥的水化需要水,如果没有水,水泥的水化就将停水泥的水化需要水,如果没有水,水泥的水化就将停止;提高温度可加快水泥的凝结硬化,而降低温度就止;提高温度可加快水
16、泥的凝结硬化,而降低温度就会减缓水泥的凝结硬化。会减缓水泥的凝结硬化。v为什么水泥的储存与运输时应防止受潮?水泥受潮,因表面水化结块,丧失胶凝能力,强度大水泥受潮,因表面水化结块,丧失胶凝能力,强度大为降低。为降低。(1)水泥矿物组成)水泥矿物组成(2)水泥细度)水泥细度(3)养护条件(温度、湿度)与时间)养护条件(温度、湿度)与时间(4)拌合用水量)拌合用水量(5)水泥中的混合材)水泥中的混合材(6)水泥外加剂)水泥外加剂3.4.2.4 3.4.2.4 水泥凝结硬化的主要影响因素水泥凝结硬化的主要影响因素 水泥浆的凝结硬化取决于水泥的水化,水泥水化速度是矿物组成及其含量、粉磨细度、温度和水灰
17、比的函数:R(t)=f(C3S)f(细度细度)f(T)f(W/C)水泥熟料中单一矿物的水化速度水化度()时间(天)水泥熟料矿物组成的影响v水泥熟料矿物的水化速度:C3A C3ACaSO42H2O C3S C4AF C2Sv水泥的C3A和C3S含量越高,凝结硬化速度越快;v水泥的C3A和C3S含量越低,凝结硬化速度越慢;石膏掺量的影响v石膏主要降低C3A的水化速度;v掺量太少,凝结较快;v过多,凝结硬化过快。石膏掺量对C3A浆体(水/固比1.0)水化速度(放热量)的影响放热速度(W/kg)试验时间(h)石膏掺量增加:放热速度减慢 放热峰延后水泥颗粒细度的影响v水泥颗粒越细,水化速度越快,为什么?
18、答:水泥的水化反应是液固异相反应,反应首先发生在液固界面上;水泥颗粒越细,比表面积越大,界面区越大,反应点越多,因此水化速度越快。比表面积比表面积 m2/kg放热速度放热速度时间时间/小时小时细度(比表面积)对C3S浆体(水/固比1.0)水化速度(放热量)的影响温度与湿度的影响v温度升高,水化反应加快,凝结硬化加速。v温度升高10C,速度加快一倍。v温度低于0C时,水化反应基本停止。v保持一定湿度,有利于水泥的水化。温度升高,放热速度加快,诱导期时间缩短温度升高,放热速度加快,诱导期时间缩短拌和用水量的影响v重要概念:水灰比水泥浆体中拌和水量与水泥质量之比(W/C);v水泥熟料矿物完全水化的理
19、论水灰比0.23;v水灰比越大,需要水化物固相填充的孔隙越多,凝结硬化所需时间越长;v水灰比越大,水泥石中孔隙越多,强度越低。SummaryvC3S、C3A含量多,凝结硬化快,反之亦然。含量多,凝结硬化快,反之亦然。v掺加混合材,熟料减少,凝结硬化速度减慢。掺加混合材,熟料减少,凝结硬化速度减慢。v有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。v细度越小,水化反应越快,凝结硬化越快。细度越小,水化反应越快,凝结硬化越快。v水灰比越大,浆体需填充的孔隙越多,凝结硬化水灰比越大,浆体需填充的孔隙越多,凝结硬化速度越慢。速度越慢。v提高温度,加快水泥的凝结硬化;保持足够的水
20、提高温度,加快水泥的凝结硬化;保持足够的水分有利于水泥的凝结硬化分有利于水泥的凝结硬化 3.4.3 硅酸盐水泥的技术性质v密度与堆积密度密度与堆积密度v细度细度v标准稠度用水量标准稠度用水量v凝结时间凝结时间v体积安定性体积安定性v强度强度v水化热水化热v不溶物和烧失量不溶物和烧失量v碱含量碱含量v耐腐蚀性耐腐蚀性软水侵蚀软水侵蚀盐类侵蚀盐类侵蚀酸类腐蚀酸类腐蚀强碱腐蚀强碱腐蚀防腐措施防腐措施1.密度与堆积密度v密度密度 3.053.20,混凝土配合比计算时,一般取,混凝土配合比计算时,一般取3.10。v堆积密度堆积密度 10001600kg/m3,在工地计算水泥仓库时,一般取,在工地计算水泥
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